章-热力学第二定律

3.14热力学18481848年，Kelvin根据Carnot273.16作为热力学温度的单位，称为Kelvin一度，1T273.16K愈低。极限情况下c0，则该热源的热力学温度T等于热力学第三定凝聚体系的凝聚体系的H和G与T反应的G和H与T和H值有趋于相等的趋势（如图所示）T

H)热力学第三定Nernst热定理（Nernstheat T

G

TTT热力学第三定这个假定的根据是：从这个假定的根据是：从RichardG和T0KH(H

(G 热力学第三定K”，即只能无限接近于0K这极限温度。（2）在温度趋近于热力学温度0K体系的熵值不变，这称为Nernst T（3）“在0K时，任何完整晶体（只有一种排列方式）规定熵值(conventionaldS(Cp

/TTST

0

/TT0

用积分法求熵值以以Cp/T纵坐标，S

/T用积分法求熵值S(T)

S(0)0

melt +TbCp(液

vapf f

dTbTCp(气 用积分法求熵值总

U

QW

Q,W,卡 循

和应用（作为判据铁片铁片

H1

Cp,1

T1)Cp,2

TCp1Cp,1

Cp,2又

T1

T

p,2

SCp

SS ClnTCln T (TTCp

ln 绝热不可逆过程，只需证明ΔS>0因为

T

T2T

2TT (TT)24T (TT)2 1因 (TTln

0,Cp STTnATnAT,VSR(nAlnxAVR(nAln

lnxBlnV2Rln11.53TnATnATTS2Rln22Rln2STTnATnA2T,SnA1nA1TnA1TnA2TS

0nRln2Rln11.53TnATnATnA3T,

达平衡时压力为或V2V,V4

R

1.5

2R

21.5

TnATnATT,a、

nARln

nBRln

2424S1nARln3V/VnBRln3V/V2424S2R(nAln3V/(2V)nBln3

SS 3Rln

17.29 nAnAT,Q0,WUUAUBnACV,m,A

VTnACV

379Sn lnTn ln

0.673 V V

nARln SS

17.96 或

n lnTRln2V)n lnTRln2V V V 17.96解：状态变化为11,1恒温，ΔU=0ΔH

2

22WnRTln

ln

1572.5ST

Rln

5.76GAW1572.5(2)恒 积加

1,1,1

U

CV 2WUQ2S

R RS2

1

H(TSA=U(TS)（3）恒容，W

1,1,332

2p1,V1, CCp

552 lnT23 SG HAU(TS

22

QCp,m

5R 2 3 2

,T(1)

206.9p p2W

CV

CV

823.9H

Cp

Cp

1373.2G

5263.8A

5786.1绝热不可逆反抗50kPa绝热，Q

1,1,1

p2,V2WpVp(VV)

(RT2RT1

U

CdT3R(TT WU,

(

3

TT4

2 2

5U CdT

(TT)

1C

680.6W

680.6

H

Cp

5

1134.3S

nR

p1p

p,m

T Rln1005Rln

1.12

101.1 GG

(TS(TS

4085.54539.2例4：在90，θ下，1ol水蒸发成恒温恒压下△90℃水的饱和蒸气压为7.012×104Pa90o90oC,p$,H290oC,p$,H2100oC,p$,H2100oC,p$,H2SS1S2S3

Cp,m

vap

T1Cp,m(g)dT

110.1

40.67103(33.5875.30)(90100)41.09103S

解法二设计恒温变压可逆过程90oC,9