水分析化学复习资料重要资料

水解析化学复习资料重要资料水解析化学复习资料重要资料21/21水解析化学复习资料重要资料/*第一章绪论知识点水解析化学的地位及作用水解析化学解析方法的分类1．水中污染物包括无机：金属离子Ca2+、Mg2++重金属离子：Pb2+、Fe3+、Mn2+、Cd2+、Hg2+等有机：酚、农药、冲洗剂等以上污染物都需要水解析方法去定量2．解析方法包括①重量解析——称重的方法用途：残渣解析②化学解析——借助化学反响酸碱滴定——质子传达(最基础的滴定解析)用途：检验碱度、酸度b.络合滴定——络合反响M+Y→MY用途：测定Ca2+2+3+3+、Mg、Fe、Al别的，络合反响可用于遮盖技术，除掉非测定离子的搅乱c.积淀解析——积淀反响Ag++Cl-→AgCl用途：测定水中Cl-d.氧化还原滴定——氧化还原反响(特点：电子转移)用途：测COD等有机污介入标氧化还原反响也用于废水的化学办理,(如脱--→N2)CN，CN+ClO2③仪器解析a.吸取光谱法用途：解析有机分子、无机离子b.色谱法：气相色谱用途：如氯仿测定液相色谱用途：如多环芳烃测定离子色谱用途：如阴离子测定c.原子吸取法用途：金属元素测定d.电化学解析法用途：pH值的测定水质指标与水质标准1．水质指标物理化学微生物学一、物理指标(特点：不涉及化学反响，参数测定后水样不发生变化)①水温②臭味(臭阈值)文字描述③色度：表色(悬浮性物质、胶体核溶解性物质共同引起，定性描述)/*真色(胶体和溶解性物质引起，定量测量)色度的测定方法：标准比色法（目视比色法）用具塞比色管配制标准色阶Pt—Co色阶，K2PtCl6+CoCl2，牢固性高，1mgPt/L定义为1度）未知水样置于同规格比色管中（如浑浊先静置澄清），俯视与标准色阶比较④浊度：由悬浮物及胶体物质引起的水样的浑浊程度，是混凝工艺重要的控制指标。浊度的测定方法a.目视比浊法：用具塞比色管配制标准浊度阶，1mg漂白土/L定义为1度，水样俯视比较b.分光光度法：680nm分光光度计测定标准浊度单位（1.25mg硫酸肼/L和12.5mg六次甲基四胺/L形成甲聚合物为1度，测定结果单位FTU）c.散射法，浊度仪（也以甲聚合物为标准浊度单位，测定结果单位NTU）⑤残渣（总残渣=可滤残渣+不能滤残渣），重量法测定⑥电导率，电导率仪测定⑦UVA254：反响水中有机物含量⑧氧化还原电位(ORP):废水生物办理过程重要控制参数二、化学指标+①pH值pH=-lg[H]②酸度和碱度：给出质子物质的总量(酸度)接受质子物质的总量

(碱度)③硬度：水中Ca2+、Mg2+离子的总量永久硬度：硫酸盐、氯化物等形成暂时硬度：碳酸盐和重碳酸盐形成，煮沸后分解形成积淀④总盐量（水中全部阴阳离子总量）⑤有机污染物综合指标(宏观地描述水中有机污染物，是总量指标，不针对哪一种有机物a.高锰酸盐指数(Pi)：用KMnO4作氧化剂氧化水中有机物所耗资的量，用mgO2/L

)表示b.化学需氧量(COD)：在必然条件下水中能被得重铬酸钾氧化的水中有机物的量，用mgO2/L表示c.生物化学需氧量（BOD）：在一准时间温度下，微生物分解水中有机物发生生物化学反应中所耗资的溶解氧量，单位mgO2/Ld.总有机碳（TOC）：水体有机物总的碳含量，用总有机碳解析仪高温燃烧水样测定，单位mgC/Le.总需氧量（TOD）：水中有机物和还原性无机物在高温下燃烧生成牢固的氧化物时的需氧量，单位mgO2/L三、微生物学指标保障供水安全的重要指标①细菌总数②大肠菌群③游离性余氯：Cl2/HOCl/OCl-2．水质标准：依照不一样用水目的拟定的污染物的限量域值除余氯为下界，其他指标均为上界限值，不能超越/*取水样、保存、预办理1．取水样依照试验目的采用取样点，取样量，容器和取样方法取样点：河流水系沿上下游和深度布设，办理设施在进出水口取样量：保证解析用量3倍以上，最少做2次平行样容器：玻璃或塑料瓶，容器干净（化学指标）或无菌（微生物指标）取样方法2．保存意义：采用一些措施停止或减缓各种反响速度①冷藏②控制pH值，加酸调pH<2，个别指标加NaOH③加保存试剂3．预办理——水样的分别技术（）①过滤②蒸馏③萃取L-L液萃取：分别水中的有机物④浓缩富集解析方法的谈论系统用水和废水水质解析首选GB(国标)方法1．正确度：测定值和真空值的凑近程度XiXT常用测量加标回收率谈论解析方法的正确度加标后测定值加标前测定值加标回收率(%)=×100加标量平均加标回收率(%)=1n加标回收率ni1平均加标回收率处于97%-103%,能够认为解析方法可靠2．精美度：测定值之间的凑近程度XiX常用相对标准偏差谈论解析方法的精美度，又称变异系数，用CV表示CVSX1n100%XiXni1n2n2di(XiX)偏差Si1i1n1n13．正确度和精美度之间关系精确度高，则精美度必然高正确度低，则精美度必然低精美度高，而正确度不用然高标准溶液1．基准物质，能够直接正确称量，用于配制标准溶液的一类物质基本要求：①性质牢固，②组成恒定，较大的摩尔质量，③纯度高，易溶解/*滴定解析常用基准物质：Na2CO3(酸碱滴定)CaCO3Zn粒(络合滴定

)NaCl(积淀滴定)K2Cr2O7(氧化还原滴定

)2.标准溶液：已知正确浓度的溶液配制方法：基准物质——直接法非基准物质——间接法或标定法例：的配制①用浓HCl稀释大概地配制所要求的浓度②用Na2CO3溶液对其进行标定,计算出

HCl

的浓度3．量浓度①物质的量(摩尔，mol)：表示物质的指定的基本单元是多少的物理量，1mol物质B所包括的基本单元数为阿佛加德罗常数②基本单元：基本单元能够是原子、分子、离子、电子及其他粒子，或是这些粒子的特定组合。当说到物质B的物质的量nB时，必定注明基本单元。比方：n(HSO),n(1/2H2SO)244基本单元的采用原则：等物质的量反响规则，即滴定反响完好时，耗资的待测物和滴定剂的物质的量相等。酸碱滴定：获取或给出1mol质子，1/2H2SO4,HCl,1/2Na2CO3,1/2CaCO3络合滴定：与EDTA的络合配位数，一般为2+3+31：1，Mg，Al，CaO，CaCO积淀滴定：银量法以AgNO3为基本单元，Cl-氧化还原滴定：转移1mol电子，1/5KMnO4,1/2Na2C2O4,1/6K2Cr2O7,Na2S2O3③摩尔质量（g/mol）：用MB表示,也必定指出基本单元，M(K2Cr2O7)=294,M(1/6K2Cr2O7)=49④物质的量浓度(mol/L,mmol/L)：单位溶液中所含溶质的物质的量,C=n/VBBB⑤其他浓度表示方法:mg/L,ppm,%4．滴定度:1ml标准溶液相当于被测物质的质量(用Ts/x表示,S-标准溶液,X-待测溶液)例题与习题：1．测水样某一指标的步骤：明确解析目标，选择解析指标和相应的标准解析方法，准备玻璃仪器和设施，取水样，依照标准解析方法和流程进行测定，数据办理，谈论解析方法，结果报表2．如何设计加标回收率实验？(设计)表1ClO2光度法加标回收实验结果次数加标前(mg/L)加时量(mg/L)加标后(mg/L)回收率(%)123456平均加标回收率%3．如何设计精美度实验？对同一水样连续测定最少8次表2ClO2光度法精美度实验结果/*第二章酸碱滴定法知识点以质子传达为基础的滴定解析方法酸碱平衡可逆、动向平衡1．酸：给出质子的物质，碱：接受质子的物质常有共轭酸碱对：HCl/Cl-，H2CO3/HCO3-，HCO3-/CO32-，NH4+/NH3，NH+/N酸碱反响：两个共轭酸碱对作用的结果2．酸度和碱度酸度：给出质子物质的总量，天然水酸度本源：CO2+H2O→H2CO3碳酸平衡碱度：接受质子物质的总量，碱度本源：①强碱②强碱弱酸盐③弱碱3．酸碱强度用Ka（酸的解离平衡常数）的大小表示酸的强度用Kb（碱的解离平衡常数）的大小表示碱的强度HCl，Ka>>1，在水中完好解离，强酸Hac，Ka=1.8×10-5，Ka<<1，弱酸4．酸碱平衡中的组分浓度平衡浓度：反响平衡时，水溶液中溶质某种型体的实质浓度，用[]表示解析浓度（量浓度，总浓度）：平衡型体浓度之和，用C表示例：在不一样pH条件下，[Ac-]和[HAc]是变化的，但ＣＨＡＣ＝[Ac-]+[HAc]，不变5．共轭酸碱对HB/B-的Ka和Kb关系由水的自递平衡，H2OH2OH3OH[Kw][H3O][OH][H]2，水合质子H3O，简化为H定义：Ｋw水的自递平衡常数，Kw11014(250C)w，pK=14共轭酸碱对Ka·Kb=Kw，pKa+pKb=pKw=14对于水以外的其他溶剂，Ka·Kb=Ks6．拉平效应和区分效应拉平效应：使酸完好解离至溶剂化质子水平HCl、HNO3在水中，拉平到3+（即H+），水为拉平溶剂HOHCl、HAc在氨水中拉平NH4+，氨水为拉平溶剂。区分效应：区分溶剂使酸碱表现出强弱。例：以HAc为溶剂时，HClO4比HNO3酸性强酸碱滴定曲线1．强碱滴定强酸与强酸滴定强碱曲线形状相同，地址相反/*2．滴定剂初始浓度增加（减少）一个数量级，滴定突跃范围增加（减少）2个pH单位3．强碱滴定强酸的突跃范围大于强碱滴定弱酸的突跃范围4．用酸碱指示剂法进行强碱滴定弱酸的条件：spa≥10-8，（计量点时酸浓度）C×K4．经过化学反响改进弱酸或弱碱性，可采用4种增强措施，络合、金属离子增强、积淀、氧化还原。酸碱指示剂都是一些有机的弱酸也许弱碱，当它发生质子传达时，化学结构发生相应的变化，其颜色也发生变化。1．酸碱指示剂的作用原理HIn（酸式色）HIn（碱式色）[H][In]K1，解离平衡常数表达式[HIn]K1[HIn][HIn][H]]，谈论PHPK1lg[In[In]a.[HIn]10当][Inb.当[HIn]1[In]10

时，呈酸式色，溶液pH≤PK1-1时，呈碱式色，溶液pH≥PK1+1溶液PK1-1≤pH≤PK1+1,呈混杂色定义：Pk11到Pk11为指示剂的理论变化范围，PK1为理论变色点。实质变化范围比理论要窄，人眼辨色能力造成的。例：用NaOH滴定HCl：滴定终点时，酚酞无色→红色，甲基橙橙红→黄色用HCl滴定NaOH：滴定终点时，酚酞红色→无色，甲基橙橙黄→橙红2．酸碱指示剂的选择可用滴定突跃范围来选择指示剂，变色范围处于或部分处于pH值突跃范围内，理论变色点越凑近计量点越好3．酸碱指示剂的分类①单色指示剂：酚酞②双色指示剂：甲基橙③复合指示剂(2种或2种以上)[4]碱度的测定1．天然水中碱度的种类OH、CO32、HCO3可组成5种组合形式：(OH)（、OH、CO32）（、CO32）（、CO32、HCO3）（、HCO3）假设水中不能够同时存在OH和HCO3/*碱度和

pH

的关系

pH>10

存在

OH

、

存在

CO32

、

存在

HCO32．连续滴定法测水中碱度同一锥形瓶中，连续用酚酞和甲基橙作指示剂。测定步骤：①先加酚酞，当酚酞由红色→无色，HCl的耗资量为P(ml)②后加甲基橙，当甲基橙由橙黄→橙红，HCl的耗资量为M(ml)③P和M的数值判断碱度的组成，并且计算相应的含量。看法：相当的碱度叫酚酞碱度；直接在水样中加入甲基橙，用HCl滴定相应的碱度，叫甲基橙碱度，又叫总碱度。发生反响：酚酞变色，HOHH2OHCO32HCO33POH(1CO32)2甲基橙变色，HHCO3H2CO3M1CO32HCO32水中的总碱度：TOHCO32HCO3=P+M种组合的判据：OHP>0M=0(酚酞红→无，甲基橙加入即呈橙红)OHPOH、CO32P>MCO322MOHPMCO32P=MCO32PMCO32、HCO3P<MCO32=2PHCO3=M-PHCO3M>0P=0(酚酞加入即无色，甲基橙橙→红)HCO3=M碱度计算①第一由P和M的数值判断碱度的组成②确定碱度的表示方法以mg/L计，以mol/L或mmol/L计，以mgCaO/L或mgCaCO3/L计③记住一些常用的摩尔质量OH17g/mol1CO3230g/molHCO361g/mol2/*1CaO28g/mol1CaCO350g/mol22④写出碱度计算的正确表达式HCLHCl的量浓度mol/lC:例：当P>0，M=0时-CHCLPOH碱度(mol/L)=V水样-CHCLP103OH碱度(mmol/L)V水-1计CHCLP28103OH碱度(CaO)V水2当P和M呈其他关系时，用f(P,M)代替上式中P即可例：已知某酸Ka105，求其共轭碱的PKbPKa5PKb1459第三章络合滴定法知识点：络合反响及特点Ag2NH3Ag(NH3)2(1:2)AgCl2NH3[Ag(NH3)2]Cl前提①中心离子(金属离子)，必然能供应空的轨道②配体：供应孤对电子的化合物配位键：一个原子供应一对电子对例：AgNH3配位原子：供应孤对电子对的原子配位数：与中心离子络合的配位原子数量中心离子和配体一准时，络合比能够不一样样，多级络合氨羧络合剂特点：同时存在氨基和羧基/*最常有：一般定义

EDTAEDTA

乙二胺四乙酸用Y表示

(盐)，EDTA

可同时供应

6个配位原子

2个

N，4个

OEDTA

表现六元酸的特点，

H6Y2

存在六级解离，七种型体七种型体存在量的相对多少取决于溶液的

pH

值常用乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y）来配制EDTA水溶液，由于H4Y的溶解度小于Na2H2Y[3]EDTA络合物的特点①MYMY络合比1：1为什么1:1?由于EDTA能够同时供应6个配位原子，则中心离子供应6个空轨道空间因素：排列使原子与原子排斥最小，使配位原子从中心离子周围按近来形成笼状化合物，由5个五元环组成，将金属离子包夹在中间，形成螯合物EDTA络合滴定也称螯合滴定(解析)EDTA与无色金属离子生成无色络合物，与有色金属离子形成络合物颜色会加深EDTA的络合平衡牢固常数MYMY(1:1)K稳[MY][M][Y]MYMY（逆反响）K不稳[M][Y][MY]K不稳1lgK稳PK不稳K稳牢固常数用途：用牢固常数大小判断一个络合物的牢固性，络合物越牢固，络合反响越易发生2.EDTA的酸效应MYMY(主反响)YHHYHH2YH6Y(副反响)EDTA的酸效应耗资了参加主反响的络合剂，影响到主反响定义：由于H的存在，使络合剂参加主反响能力下降的现象叫EDTA的酸效应酸效应的大小用酸效应系数Y(H)表示，[Y]总Y(H)[Y4][Y]总：全部EDTA存在型体之和，[Y4]：有效浓度，只有Y4-能与金属离子络合[Y]总[Y4]Y(H)≥1lgY(H)≥0pH,,[Y4]；反之pH降低，Y(H)酸效应系数越大，说明合反响影响越大只有pH≥12才有lgY(H)=0；pH<12，lgY(H)>0(有副反响)3.条件牢固常数K稳'(描述客观实质的反响程度)MnY4MYn4K稳[MYn4][MYn4]Y(H)[Mn][Y4][Mn][Y]总K稳K‘稳Y(H)K稳'K稳[MYn4]Y(H)[Mn][Y]总无副反响Y(H)1则K稳'K稳有副反响'Y(H)>1则K〈K稳稳lgK稳'lgK稳lgY(H)条件牢固常数的用途①判断络合物的牢固性②判断络合反响的完好程度，判断条件：当CSP0.01mol/L③由lgY(H)≤lgK稳8绘制酸效应曲线EDTA酸效应系数能够判断某金属离子被正确滴定的最低pH值金属指示剂1.影响金属指示剂的主要因素络合滴定曲线突跃范围金属离子M的初始浓度2.金属指示剂(有机络合剂)①金属指示剂的作用原理

/*对EDTA的络lgK稳'≥8MIn(游离态颜色)MIn（络合态颜色)(络合反响)金属指示剂加入金属离子M溶液中显示生成的络合物的颜色加入EDTA后发生

YMIn(络合态颜色）MYIn（游离态颜色）要求牢固值MYMIn，KMY比KMIn高2个数量级以上，保证置换完成②种类a.铬黑T，EBT(pH=10)，红→蓝b.钙指示剂,NN(pH≥12.5)，红→蓝c.PAN(pH=5-6)，红→黄/*d.二甲酚橙，XO(pH<6.4)，红→黄注意：指示剂的使用与pH值有关③封闭现象，加入过分的EDTA也不能够将MIn中的In置换出来的现象解决方法：加遮盖剂原因：络合物牢固常数MYMIn④僵化现象由于生成的显色络合物为胶体或积淀，使终点延长或拖后的现象解决方法：①加有机溶剂或加热②慢滴，振摇提高络合滴定的选择性1．pH值来控制2+2+3+3+例：Ca、Mg、Fe共存，测Fe，酸化到pH=2①络合遮盖：例：测Ca2、Mg2时Al3、Fe2搅乱，用NH4F、三乙醇胺遮盖络合遮盖的其他应用：测COD时用高汞离子遮盖氯离子Hg2ClHgClHgClClHgClHgCl2ClHgCl3HgCl3ClHgCl

224②积淀掩敝：例：Ca2、Mg2共存时，测Ca2，调治PH>12.5Mg2OHMg(OH)2其他应用：测高锰酸盐指数，遮盖Cl，用Ag2SO4，AgclAgcl③氧化还原遮盖：改正搅乱离子的价态例：Fe3NH2OHHCLFe2络合滴定的方式1.直接滴定法：直接用EDTA标准溶液来滴定Mn要求：络合反响快，生成络合物牢固应用：①标定EDTA(非基准物质)溶液与金属离子的计量关系(1:1)确定基本反响单元(Na2Y)由摩尔质量计算出所需质量，称重正确标定其浓度，用Zn粒（HCl溶解）或CaCO3标准溶液标定基准溶液放在锥形瓶(加入金属指示剂)，EDTA的滴定剂用酸式滴定管对于Zn2pH应在5～6(二甲酚橙作指示剂)终点：红色→亮黄色对于CaCO3pH应在10(KB作指示剂)终点：红色→蓝色/*计算公式：CEDTACZn2VZn2VEDTA②硬度测定：暂时硬度：由Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2或CaCO3、MgCO3形成的硬度，可加热煮沸除掉永久硬度：主要指CaSO4、MgSO4转变形态+Na2CO3CaCO3、MgCO3测总硬度：用碱性缓冲溶液NH3NH4Cl调pH=10，EBT指示剂，EDTA滴定，终点红色→蓝色（其他常用缓冲溶液：中性缓冲NaHPO4-NaH2PO4，酸性缓冲邻苯二甲酸或HAc-NaAc)CEDTAVEDTA总硬度(mmol/L)V水样单独测Ca2硬度需要遮盖Mg2，Mg2硬度计算获取用NaOH调pH>12.5，NN指示剂，EDTA滴定，终点红色→蓝色Mg22OHMg(OH)2Ca2NNCaNNCaNNYCaYNNCa2硬度(mmol/L)CEDTAVEDTAV水样Mg2硬度(mmol/L)总硬度钙硬度2.返络合滴定①铝盐混凝剂中Al3含量解析(Al3%或Al2O3%)，络合滴定在水质工程学中的应用该金属离子与EDTA生成络合物的反响速度慢YAl3充分AlY加热，防备Al在高pH时，发生水解冷却，调pH=5～6,加指示剂二甲酚橙，用Zn2+返滴定EDTA，终点黄变红YZn2ZnY计算：C3(CEDTAVEDTACZn2VZn2)103MAl(mg/l)ALV水Al3%mAl3100%m样（混凝剂质量）Al2O3%mAl2O3100%m样②Ba2+测定，无合适指示剂/*第四章积淀滴定法知识点积淀平衡1．活度积常数KSP0aAgaclaAgAg[Ag]当离子强度时(即稀溶液，除AgCl没有其他电解质)，2．离子活度系数13．溶解积常数Ksp[Ag][Cl]Ksp0AgCl4．条件溶度积常数Ksp'KspMA，α为考虑pH，络合剂等外界因素造成的副反响系数5．溶解度S：解离出的离子浓度，即平衡时每升溶液中有S（mol）化合物溶解例1：AgAgClKsp[Ag][Cl]S2S[Ag]S[Cl]1:1型积淀SKsp例2：Fe(OH)3Fe33OHKsp[Fe3][OH]3S(3S)327S4KSPS427影响积淀平衡的因素同离子效应：积淀溶解平衡时，向溶液中加入构晶离子，溶解度减小构晶离子：组成积淀(晶体基本结构)的离子例1：设Ksp=10-10，不加[Cl]时，Sksp105加[Cl，KspS(0.1S)，S=10-9，积淀溶解度大大减小例2：CaCO3加Na2CO3CaCO3Ca2CO32/*Ksp3108S'KspKsp工程上用此种方法转变硬水2.盐效应：加入易溶强电解质使积淀溶解度增大3.酸效应：溶液pH对积淀溶解度的影响。用酸效应系数α描述酸效应，α≥1。对强酸盐影响较小，弱酸盐溶解度增大。例：ZnS加酸ZnSHZn2H2S4.络合效应：能与构晶离子形成络合物的络合剂使积淀溶解度增大例：AgCl2NH3Ag(NH3)2Cl分步积淀AgClAgClKspAgcl1010实验现象：量少时为白色浑浊2AgCrO42Ag2CrO4KspAg2CrO41.11012实验现象：一点砖红色出现两种阴离子在水中，用Ag去积淀，假设[Cl][CrO42]0.1mol/L形成AgCl积淀所需[Ag]KspAgCl1010109mol/L[cl]小于Ag2CrO4所需[Ag]KspAg2CrO4106[CrO4]KspAgCl10此时[Cl]10[Ag]

106105mol/L定义：积淀平衡节气余离子浓度与初始浓度对照相差3个数量级以上，积淀完好AgCl积淀先出现，且Cl积淀完好，才出现Ag2CrO4分步积淀：利用溶度积Ksp大小不一样进行先后积淀的作用可用于水中离子的连续测定，如水中Cl和I，但Cl、Br、I不能够够分开莫尔法测定水中Cl以AgNO3作滴定剂，用K2CrO4做指示剂的银量法→莫尔法1．原理：分步积淀2．测定步骤：①取必然量水样加入少许K2CrO4，用AgNO3滴定，滴定至砖红色出现，记下耗资AgNO3/*的体积

V1①取同体积空白水样

(不含

Cl

)，加入少许

CaCO3作为衬托，加入少许

K2CrO4，用AgNO3滴定，滴定至砖红色记下耗资

AgNO3的体积

V0②用基准

NaCl

配置标准溶液，标定

AgNO3溶液的浓度3．注意：①不含Cl的空白水样中加入少许CaCO3作为衬托，使两者在终点时由白色积淀→砖红色积淀减小终点颜色差别，使终点的一致性强。②pH值对Cl测定的影响pHCrO42HCr2O72指示剂减少，需多加Ag才能形成积淀，测定结果偏高pH10AgOHAgOH滴定剂参加副反响，量减少，可能达不到终点另：pH7.2~10时NH4转变成NH3AgCl2NH3Ag(NH3)2ClAgCl溶解度增大，结果偏高。NH4存在时，最正确PH值范围～NH4较低时，不用严格限制pH值，～10条件下，能够测[Cl]③滴准时激烈振摇CAgNO(V1V0)35.51034．计算：Cl(mg/L)3V水第五章氧化还原滴定法知识点氧化还原反响的特点①有电子得失(转移)，价态发生变化，且数量不固定734例：MnO4HMn2C2O42CO22MnO45C2O4216H2Mn210CO28H2O电对：MnO4/Mn2C2O42/CO2/*MnO4OHMnO42电对：MnO4/MnO42②复杂反响，由基元反响组成，分步进行基元反响：粒子一次碰撞而反响(零级或一级反响，拥有简单级数的反响)③反响条件苛刻④反响速度慢，必定战胜反响势能(活化能)才能反响提高氧化还原速度的措施①增加反响物浓度(增加碰撞的机率)②提高反响温度(增加活化分子的数量，越能战胜反响势能)例：KMnO4Na2C2O4800C反响迅速完好③加入催化剂(参加反响，改变反响历程减小活化能，但成分不变)，加速（化学反响）或减速(如工业在核反响堆中)例1：KMnO4Mn2Na2C2O4快例2：测COD时，加Ag2SO4[3]氧化还原反响在水办理工程中的应用1.氧化技术(AdvancedOxidationProcess)①臭氧氧化：O3强氧化能力使水中的有机物被氧化(将长链→短链分子大分子→小分子)如：臭氧活性炭技术利用O3的氯化能力和活性炭吸附能力，进行废水深度净化。②KMnO4、K2FeO4(高铁酸钾)氧化有机物、去除藻类③ClO2/Cl2(氧化、消毒)CNOClN2④芬顿(Fenton)系统：Fe2/H2O2OH（羟基自由基）2.还原技术例：去除重金属，Hg2H2Hg(不溶于水)氧化还原平衡1．能斯特(Nerst)方程0RTln[Ox]nF[Red]2．0：标准电极电位；25℃，当[Ox][Red]1mol/L或有气体参加反响，其分压P=101.325kPa时的电极电位值。0用途：①判断氧化或还原剂的强弱：对一个电对来讲为正且越大，氧化态的氧化能/*力越强，还原态的还原能力越弱；为负，还原态的还原能力越强。②判断反响方向：电队的电极电位大的氧化态物质能够氧化电极电位小的还原态物质。3．条件电极电位'(反响条件改变或不能逆)例：曝气法除铁4Fe(HCO3)2O22H2O4Fe(OH)38CO2000.77V(理论上不能够反响)O2/OHFe3/Fe2由于生成Fe(OH)3积淀，[Fe3+]≠1mol/L，不能够用02办理此问题Fe3/Fe实质0'2Fe(OH)3/Fe∴00'2，曝气法去除铁工程可行2/OHFe(OH)3/Fe氧化还原反响完好程度1.反响方向的判断：对于n1n2时(氧化剂电子转移数=还原剂电子转移数)有：①12≥②lnk≥6反响完好99.9%2.计量点时电位n10'0''1n22spn1n20'0'当n1=n2时，12(在突跃范围中心)sp2n≠nsp凑近n大的一边12氧化还原指示剂1．身指示剂：反响物自己氧化态和还原态有明显的差别例：KMnO4，MnO4/Mn2（红色/无色）终点：KMnO4滴定当水样中出现淡粉色，0.5min中内不用逝。2．用指示剂：指示剂与滴定系统某一态结合产生特别色例：淀粉0.5%（淀粉溶于100ml开水中）特地用于碘量法加入指示剂，I2淀粉蓝色络合物；加还原剂滴定，I2被还原；终点：蓝色消失注意：指示剂加入时辰——Na2S2O3滴定水样至淡黄色，再加淀粉呈蓝色，连续加Na2S2O3，至蓝色消失。否则，若I2浓度高，加入淀粉与大量的I2形成络合物使置换还原困难。/*3．氧化还原指示剂：利用氧化态和还原态颜色不一样，来指示终点。选择依照：指示剂变色电位的凑近计量点例：试亚铁灵Fe(phen)32(红色)Fe(phen)33(蓝色)高锰酸盐指数1．高锰酸盐指数(Pi)：用KMnO4作氧化剂氧化水中有机物所耗资的量，用mgO2/L表示2．测定方法及相应反响酸性条件下，水样加入过分已标定的KMnO4水溶液（C1,V1），开水浴反响30min；取下趁热加入过分Na2C2O4(C2,V2)，与节余的KMnO4反响，紫红色消失；用KMnO4滴定至淡粉色在0.5min不用逝（C1,V1’）。MnO4C（有机物）H1000CCO2Mn2H2O实验现象：有机物多，紫色变淡；有机物少，紫色变化不大C2O42MnO4HCO2Mn2H2OMnO4C2O42HCO2Mn2H2O3．计算公式：高锰酸盐指数(mgO2/L)=[C1(V1V1')C2V2]81000V水4．注意：①除掉[Cl]的搅乱，加Ag2SO4积淀遮盖②加速反响速度措施：a)增加反响物浓度——KMnO4过分b)T↑——100℃反响，80℃滴定c)滴准时加催化剂2+Mn化学需氧量(COD)1．化学需氧量(COD)：在必然条件下水中能被得重铬酸钾氧化的水中有机物的量，用mgO2/L表示2．测定方法及相应反响水样加重铬酸钾、浓硫酸和硫酸银加热回流2小时，加试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵回滴出现红色终点。分别作实质水样和空白水样试验，记下硫酸亚铁铵耗资分别为V1和V0Cr2O72CHCr3CO2H2OFe2Cr2O72Fe3Cr3Fe(phen)3Fe(phen)2(V0V1)C810003．计算公式：COD(mgO2/L)4．注意：Ag2SO4催化剂

V水/*②除掉Cl的干，加HgSO4合遮盖（Hg