Agilent7890A气相色谱使用培训课件_第1页
Agilent7890A气相色谱使用培训课件_第2页
Agilent7890A气相色谱使用培训课件_第3页
Agilent7890A气相色谱使用培训课件_第4页
Agilent7890A气相色谱使用培训课件_第5页
已阅读5页,还剩173页未读 继续免费阅读

下载本文档

版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领

文档简介

1Agilent7890AGC现场培训1Agilent7890AGC现场培训2总纲气相色谱仪器原理AgilentGC7890A使用现场培训气相常用维护方法2总纲气相色谱仪器原理3第一节气相色谱仪器原理气相色谱法:以气体为流动相的柱色谱分离技术一、GC分类

1.按固定相分气-固色谱气-液色谱

2.按分离原理分吸附色谱分配色谱

3.按柱子粗细分填充柱色谱毛细管柱色谱3第一节气相色谱仪器原理气相色谱法:以气体为流动相的柱色谱4气相色谱的特点及其应用

气相色谱是一种相当成熟且应用广泛的复杂混合物的分离分析方法。GC主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异来实现混合物的分离。GC所能直接分离的样品应是可挥发、热稳定的,沸点一般不超过500℃。据资料统计,在目前已知的混合物中,有20%到25%混合物可用GC直接分析,其余原则上可用LC分析。4气相色谱的特点及其应用

气相色谱是一种相当成熟且应5★流动相:载气的主要作用是将样品带入色谱系统进行分离,对分离结果的影响相当有限★分离条件:选定载气后,改变色谱柱、柱温和载气流速等控制分离★检测器:FID对大部分有机化合物均有灵敏响应,最小检测限可达ng级★技术难度:GC的条件参数优化相对比LC简单,分析成本更低★特殊应用:气固色谱在永久性气体和低分子碳氢化合物的分离分析方面仍是不可缺少的手段。与LC相比GC的主要特点5★流动相:载气的主要作用是将样品带入色谱系统进行分离,对6

二、气相色谱仪的组成

载气系统进样系统分离系统检测系统记录系统6二、气相色谱仪的组成载气系统7三、气相色谱仪主要部件

mainassemblyofgaschromatograph(一).载气系统包括气源、净化干燥管和载气流速控制;常用的载气有:氢气、氮气、氦气;净化干燥管:去除载气中的水、有机物等杂质(依次通过分子筛、活性炭等);载气流速控制:压力表、流量计、针形稳压阀,控制载气流速恒定。通常使用钢瓶/高纯气体发生器中的高压气体作载气源。钢瓶出口要有减压阀,使压力降到0.1~0.5MPa。7三、气相色谱仪主要部件

mainassemblyof8气体纯度要求PneumaticFundamentalsGasPurityGasPurity(%)Helium99.9995Hydrogen99.9995Nitrogen99.9995Argon/Methane99.9995GasPurity(%)Hydrogen99.9995AirZero-gradeorbetterCarrierandCapillaryMakeupGasesDetectorSupportGases8气体纯度要求PneumaticFundamentalsG9须使用GC专用铜管或不锈钢管。塑料管会渗透O2和其它污染物。还可能会释放其它可被检测到的干扰物。管子使用前先用溶剂冲洗,载气吹干。根据工厂的推荐,每用完3瓶气,应更换过滤器,以防止发生气体的污染。每隔一定时间,应对所有外加接头进检漏(大约每隔4-6个月)。管路和净化器9须使用GC专用铜管或不锈钢管。管路和净化器10减压阀和流量控制器根据所用的柱类型,载气压力应在60-100psi(大孔径柱即取60,细孔径柱即取100)。空气压力应为80psi。推荐管线压力氢气压力应为60psi。载气必须通过控制形成恒定的压力和恒定的流量。上下游控制器压差保持1公斤以上。10减压阀和流量控制器根据所用的柱类型,载气压力应在60-111常用的气路连接图

主供气体氦气GC7890脱氧管脱水管开关阀二级减压阀主供气开关阀气路连接11常用的气路连接图主供氦气GC7890脱氧管脱水管开关12(二)进样装置

进样装置:进样器+气化室;气体进样器(六通阀):推拉式和旋转式两种。试样首先充满定量管,切入后,载气携带定量管中的试样气体进入分离柱;12(二)进样装置进样装置:进样器+气化13

液体进样器:

不同规格的专用注射器,填充柱色谱常用10μL;毛细管色谱常用1μL;新型仪器带有全自动液体进样器,清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成,一次可放置数十个试样。

气化室:将液体试样瞬间气化的装置。无催化作用。直接柱头进样13液体进样器:不同规格的专用注14(三)色谱柱(分离柱)

气相色谱分析中,某组分的完全分离取决于色谱柱的效能和选择性,后者取决于固定相的选择性。气-固色谱固定相非极性——活性炭弱极性——氧化铝强极性——硅胶

载体应是一种化学惰性、多孔型的固体颗粒,它的作用是提供一个大的惰性表面,用以承担固定液,使固定液以薄膜状态分布在其表面上。气-液色谱固定相14(三)色谱柱(分离柱)气相色谱分析中,某15填充柱和毛细管柱的比较

色谱参数填充柱WCOTSCOT柱长度,m1~510~10010~50渗透性×10-7,cm1~1050~800200~1000柱内径,mm2~40.1~0.80.5~0.8液膜厚度,m100.1~10.8~2相比4~200100~150050~300每个峰的容量,ng10~10E6<10050~300柱效,N/m500~10001000~4000600~1200最小板高,mm0.5~20.1~20.2~2分离能力低高中等相对压力高低低最佳线速,cm/s5~2010~10020~16015填充柱和毛细管柱的比较色谱参数填充柱WCOTSCOT柱16毛细管色谱柱

featureofcapillarygaschromatograph1.提高色谱分离能力的途径

(1)塔板理论:增加柱长,减小柱径,即增加柱子塔板数;

(2)速率理论:减小组分在柱中的涡流扩散和传质阻力,可降低塔板高度。16毛细管色谱柱

featureofcapillary172.毛细管色谱柱的结构特点(1)不装填料阻力小,长度可达百米的毛细管柱,管径0.1~0.5mm

。(2)气流单途径通过柱子,消除了组分在柱中的涡流扩散。(3)固定液直接涂在管壁上,总柱内壁面积较大,涂层很薄,则气相和液相传质阻力大大降低。(4)毛细管色谱柱柱效高达每米3000~4000块理论塔板,一支长度100米的毛细管柱,总的理论塔板数可达104~106。172.毛细管色谱柱的结构特点(1)不装填料阻力小,长1814:21:523.毛细管色谱具有以下优点(1)分离效率高:比填充柱高10~100倍;(2)分析速度快:用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度(3)色谱峰窄、峰形对称。较多采用程序升温方式;(4)灵敏度高,一般采用氢焰检测器。(5)涡流扩散为零。1823:37:443.毛细管色谱具有以下优点(1)分离效1914:21:524.毛细管色谱的制备方法毛细管柱按其制备方法可分为以下几种:涂壁开管柱(wallcoatedopen

tubular,WCOT柱):将固定液直接涂敷在管内壁上。柱制作相对简单,但柱制备的重现性差、寿命短。多孔层开管柱(porouslayeropentubular,PLOT柱):在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。构成毛细管气固色谱。载体涂渍开管柱(supportcoatedopentubular,SCOT柱):将非常细的担体微粒粘接在管壁上,再涂固定液。柱效较WCOT柱高。化学键合或交联柱:将固定液通过化学反应键合在管壁上或交联在一起。使柱效和柱寿命进一步提高。1923:37:444.毛细管色谱的制备方法毛细管柱按其制20相似相溶原理非极性组分-非极性柱极性组分-极性柱混合组分-极性柱液膜厚度(0.25-0.5μm)薄膜-高沸点厚膜-低沸点、气体(增加组分与固定相的相互作用)柱长(15,30,60,150m)组分复杂-长柱内径(0.1,0.25,0.32,0.53mm)内径小、分离度高分离度可接受条件下尽量选择大内径5毛细管色谱柱选择原则20相似相溶原理5毛细管色谱柱选择原则21具有分流和尾吹装置6.结构流程21具有分流和尾吹装置6.结构流程22(四)检测系统

色谱仪的眼睛,通常由检测元件、放大器、显示记录三部分组成;被色谱柱分离后的组分依次进入检测器,按其浓度或质量随时间的变化,转化成相应电信号,经放大后记录和显示,给出色谱图;

检测器:广普型——对所有物质均有响应;

专属型——对特定物质有高灵敏响应;常用的检测器:热导检测器、氢火焰离子化检测器;

22(四)检测系统色谱仪的眼睛,231、热导池的结构

双臂热导池四臂热导池热导池检测器(thermalconductivitydetector:TCD)热导池由池体(不锈钢块)和热敏元件(铼钨合金)构成双臂热导池:一臂参比池;一臂测量池四臂热导池:两臂是参比;两臂是测量231、热导池的结构双臂热导池242、热导池检测的基本原理将电桥在未通入试样与通入试样后平衡性的差异(以电位差的形式来表现)记录下来,得到色谱峰,反映待测物浓度。242、热导池检测的基本原理将电桥在未通入试样与通入试样后平25(1)桥路工作电流一般桥路电流控制在100~200mA左右。氮气作载气100~150mA氢气作载气150~200mA

(2)热导池温度的影响一般池体温度不应低于柱温。3、影响热导池检测器灵敏度的因素25(1)桥路工作电流3、影响热导池检测器灵敏度的因素26

(3)载气的影响载气与试样的热导数相差越大,则灵敏度越高。一般选择热导系数大的载气:H2、He(灵敏度较高)。(4)热敏元件阻值的影响选择阻值高、电阻温度系数大的热敏元件(钨丝)(5)热导池的死体积较大,灵敏度较低应使用具有微型池体(2.5μL)的热导池。26(3)载气的影响27氢火焰离子化检测器(flameionizationdetector)FID

对含碳有机化合物有很高的灵敏度。适用于痕量有机物的分析。特点:结构简单、灵敏度高、响应快、稳定性好、死体积小、线性范围宽。27氢火焰离子化检测器(flameionizationd281FID检测器结构氢火焰检测器一个不锈钢制成的离子室,包括气体入口、火焰喷嘴、发射极和收集极、点火线圈、外罩等部件。281FID检测器结构氢火焰检测器一个不锈钢制成的离子室,29FID检测器工作原理

通过在发射极和收集极之间施加极化电压,形成直流电场,有机组分在高温下电离成正负离子,在极化电场作用下向两极定向移动形成微电流,电流大小与进入离子室的被测组分量成正比,再经高阻转变成电压信号,放大后由记录仪记录下来。29FID检测器工作原理通过在发射极和收集极之间施加极302、氢焰检测器作用原机理A区:预热区B层:点燃火焰C层:热裂解区:温度最高D层:反应区(1)当含有机物CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时,在C层发生裂解反应产生自由基:

CnHm──→·CH(2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应:

·CH+O──→CHO++e302、氢焰检测器作用原机理A区:预热区(1)当含有机物C31(3)生成的正离子CHO+与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应:

CHO++H2O──→H3O++CO(4)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流(约10-6~10-14A)

(5)在一定范围内,微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比,所以氢焰检测器是质量型检测器。

(6)

组分在氢焰中的电离效率很低,大约五十万分之一的碳原子被电离。

(7)离子电流信号输出到记录仪,得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线31(3)生成的正离子CHO+与火焰中大量水分子碰撞而发生32(1)气体流量载气流量一般用氮气作载气,最佳载气流速氢气流量氢气流量与载气流量之比影响氢火焰的温度及火焰中的电离过程。

H2:N2=1:1~1:1.5(最佳氢氮比)空气流量空气是助燃气空气流量高于某一数值(400mL·min-1)对影响值几乎没有影响。一般H2:空气=1:10

3、操作条件选择32(1)气体流量3、操作条件选择33(3)极化电极极化电压的大小直接影响响应值。一般选±100V~±300V(4)使用温度氢焰检测器的温度不是主要影响因素

80~200℃灵敏度几乎相同。

80℃以下灵敏度显著下降。(水蒸气冷凝所致)33(3)极化电极极化电压的大小直接影响响应值。34电子捕获检测器(electroncapturedetector-ECD)它是一种具有选择性,高灵敏度的浓度型检测器。它对具有电负性的物质(卤素、硫、磷、氮、氧)有响应,电负性越强,灵敏度越高。能检测10-14g·mL-1物质。34电子捕获检测器(electroncapturedet35

进入检测器的载气在β放射源的照射下发生电离,产生的各种离子在恒定电场的作用下形成恒定的基流。当有电负性较大的试样进入时,会捕获带正电的离子,而使基流降低,形成倒峰,组分浓度越高,倒峰愈大。

电子捕获型检测器,高灵敏度,高选择性,常用于痕量的具有特殊官能团的组分分析。食品,农副产品中农药残留量分析;大气、水中痕量污染物分析。注意:载气纯度应在4个9以上。线性范围较宽103左右进样量不可超载。35进入检测器的载气在β放射源的照射下发生电36(五)温度控制系统

温度是色谱分离条件的重要选择参数;气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度;气化室:保证液体试样瞬间气化;检测器:保证被分离后的组分通过时不在此冷凝;

分离室:准确控制分离需要的温度。当试样复杂时,分离室温度需要按一定程序控制温度变化,各组分在最佳温度下分离;36(五)温度控制系统温度是色谱分离条件的重37第二节AgilentGC7890A使用1.仪器介绍;2.开/关机操作;3.说明书的使用;4.仪器控制---信号采集---编辑完整方法;5.数据分析---谱图、积分参数优化;6.打印报告;7.一般性保养/维护;37第二节AgilentGC7890A使用1.仪器介绍38AgilentGC的系统配置38AgilentGC的系统配置397890AGC主机电源开关炉箱门栓后进样口前进样口右侧盖(电路部分)显示/键盘右上盖(电路部分)后检测器前检测器进样口流量模块(盖下)检测器流量模块(盖下)系列号397890AGC主机电源开关炉箱门栓后进样口右侧盖(40AgilentGC的开机操作开机操作

1.打开GC载气及支持气体,设置压力在0.5MPa左右;2.打开计算机,进入Windows操作系统;

3.打开7890主机,等待自检完毕;4.双击桌面上的“仪器2联机”图标,进入化学工作站.40AgilentGC的开机操作开机操作41建立分析方法基本配置自动进样器设定前进样口设定(气化室)色谱柱设置柱温箱设置FID检测器设置信号设置计数器(用于维护)41建立分析方法基本配置42GC配置42GC配置43自动进样器(7683B)新建方法:“方法”→“新建方法”

设置方法的GC参数:“仪器”→“设置GC参数”分流进样的进样量一般不超过2μL,最好控制在0.5μL以下43自动进样器(7683B)新建方法:“方法”→“新建方44前进样口设置44前进样口设置45GC分流进样系统载气吹扫气分流气45GC分流进样系统载气吹扫气分流气46分流与不分流进样毛细管柱的柱容量很小,要使柱子不超载,进入柱中的样品量不应超过0.01-0.001L。实验证明用一般微量注射器准确注入这样小的样品是不大可能的。为此,毛细管气相色谱要采取特殊的进样技术。①分流进样所谓的分流进样就是使样品瞬间气化并与载气混合,使小部分样品进入色谱柱,大部分放空。一般仪器是在气化室的出口将载气分成两路,绝大部分载气放空,而极小部分载气流入色谱柱。46分流与不分流进样毛细管柱的柱容量很小,要使柱子不超载,进47所谓不分流进样是当进样时把分流阀关闭,样品在气化室中蒸发成蒸气,并被载气送入毛细管柱。不分流进样系统与分流进样系统不同之处在于分流管和分流阀之间有一个缓冲空间。在进样时分流电磁阀关闭,但注射隔膜吹洗气(~2mL/min)一直保持,经过一段时间(30~90s),大部分溶剂和溶质蒸气进入色谱柱,电磁阀打开。气化室中剩余的溶剂和溶质通过分流阀吹走。②不分流进样载气+样品毛细管柱放空缓冲室大部分样品入柱,避免分离歧视,尽可能消除溶剂脱尾。特点:汽化室采用较低的温度。47所谓不分流进样是当进样时把分流阀关闭,样品在气化室中蒸发4814:21:52分流比调节

毛细管柱内径很细,因而带来三个问题:(1)允许通过的载气流量很小。(2)柱容量很小,允许的进样量小。需采用分流技术,(3)分流后,柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方法:灵敏度高的氢焰检测器,采用尾吹技术。分流比:放空的试样量与进入毛细管柱的试样量之比。一般在50:1到500:1之间调节。4823:37:53分流比调节毛细管柱内径很细49载气及其流速的选择用在不同流速下测得的塔板高度H对了流速u作图,得H—u曲线图塔板高度与载气流速的关系49载气及其流速的选择用在不同流速下测得的塔板高度H对了流速50

实际工作中,为了缩短分析时间,往往使流速稍高于最佳流速。对于填充柱,N2的最佳实用线速度为10~12cm·s-1H2为15~20cm·s-1

载气流速习惯上用柱前的体积流速(mL·min-1),也可用皂膜流量计在柱后测量。若色谱柱内径3mm,N2流速一般为40~60mL·min-1H2流速一般为60~90mL·min-1毛细管GC所用柱内载气线流速为:氦气30~50cm/s,氮气20~40cm/s,氢气40~60cm/s。载气流速经验值50实际工作中,为了缩短分析时间,往往使流速稍高于最佳流速51色谱柱设置51色谱柱设置52柱温箱设置52柱温箱设置53气相色谱的温度选择柱温柱温的选择是GC分析的一个最重要因素之一。柱温的选择:●样品的沸程●

固定液的使用温度柱温对分离的影响:●保留时间●相对保留值●柱效、峰高和峰面积汽化室温度:汽化室温度应足够高,保证样品瞬间气化。检测器温度:不应低于柱温53气相色谱的温度选择柱温柱温对分离的影响:汽化室温度:汽化54气相色谱程序升温

程序升温气相色谱(Programmedtemperaturegaschromatography)是指在一个分析周期里,色谱柱温连续地随时间由低到高线性(或非线性)变化。它的主要优点是改善宽沸程样品的分离度和缩短分析周期。1)程序升温与等温气相色谱操作的比较对于一个分析样品,各组分都有一个最佳柱温,在填充柱上,大约在组分的沸点左右;在毛细管柱上,大约比沸点低50℃左右为最佳柱温。如果样品组分较少,沸点范围不大,一般采用恒温操作。54气相色谱程序升温程序升温气相色谱(Progr55

一般样品沸点范围(样品中组分的最高沸点与最低沸点之差)大于80~100℃,就需要程序升温操作。使用程序升温,较低的初始温度很好地解决了低沸点组分的重叠问题,随着柱温的提高,每个较高沸点的组分就在它最佳柱温下流出色谱柱。当温度进一步提高,达到高沸点组分沸点,从而使高沸点组分也能较快地流出而且获得良好分离的尖峰峰形。故对于多组分、宽沸程样品,采用程序升温气相色谱方法,所有组分都将在其最佳柱温(也称保留温度)下流出色谱柱。目前,在气相色谱各类操作方式中,程序升温占70%以上。升温方式:l

线性升温;l

非线性升温:如抛物线形升温等;l

多阶组合升温。55一般样品沸点范围(样品中组分的最高沸点与最低沸56主要操作条件有:l

初温及初温保持时间:初温主要根据低沸点组分而定。实际上初温往往比低沸点组分沸点高,而且低沸物大都在初温下等温分离。l

升温速度:升温速度要兼顾分离度和分析速度两个方面。(3~6)×(2~3)m的填充柱为(3~8)℃/min;毛细管柱则为(0.5~2)℃/min。l

终温及终温保持时间:终温主要由固定液的最高使用温度和高沸点组分的保留温度(实际为沸点)确定。广泛使用的SE-30,ApiezonL通常为300℃。(在色谱柱包装盒上有说明)56主要操作条件有:57FID检测器设置57FID检测器设置58关于尾吹气路作用:由于毛细管柱的载气体积流量很小,进入检测器后发生突然减速,引起色谱峰扩张。为了减少谱带扩展,同时也是调节氢火焰检测器灵敏度,使氢氮比达到1左右,必须在色谱柱出口增加辅助尾吹气。58关于尾吹气路作用:59信号采集设置59信号采集设置607890计数器设置607890计数器设置61建立运行序列新建序列:窗口“序列”→“新建序列”;设置序列参数:“序列”→“序列参数”存储地址改名字存储文件命名规则61建立运行序列新建序列:窗口“序列”→“新建序列”;存储62设置序列表“序列”→“序列表”批量插入62设置序列表“序列”→“序列表”批量插入63建立完成序列表建立完序列表后点击“运行控制”→“运行序列”,开始测样63建立完成序列表建立完序列表后点击“运行控制”→“运行序64AgilentGC的关机操作关机操作

1.如使用FID、NPD、FPD检测器,熄灭火焰;

2.关闭检测器、进样口、Aux等加热区;3.退出工作站,关闭计算机(不保存方法);4.待温度降至100度以下,关闭主机电源;5.关闭GC载气及支持气体; 6.或调用关机程序,待温度降至100度以下,关闭工作站、关闭主机、关闭气体64AgilentGC的关机操作关机操作65数据分析

色谱分析过程示意图65数据分析色谱分析过程示意图66色谱图及其主要参数

由记录仪得到的色谱图又称流出曲线。它是被分析样品在载气的带动下经过色谱柱分离后进入检测器得到的信号图形,是进行成分定性分析和定量分析的依据。(1)基线(2)保留时间(3)保留体积(4)区域宽度和分离度66色谱图及其主要参数 由记录仪得到的色谱图又称流出曲线。它67(1)基线基线:色谱仪启动后,只有载气通过而没有样气注入时所记录的曲线。 基线一般不取零值,仪器性能稳定时,它应当是平行于时间轴的直线。衡量色谱仪优劣的主要指标:基线的漂移67(1)基线基线:色谱仪启动后,只有载气通过而没有样气注68(2)保留时间进样信号:当试样注入时,由于压力的突然变化或液体瞬间气化切断气流,都会使检测器产生一个不大的输出信号,如图中的O点。死时间tr0:不能被固定相吸附或溶解的惰性组分(如空气、惰性气体等)从进样到出峰的时间,如图中的OA段,此峰也叫空气峰。tr0反映色谱柱中空隙体积的大小。保留时间tr:被分析组分从进样到出峰的时间,图中OB段。校正保留时间:保留时间扣除死时间的数值,即,它表示该组分在固定相中停留的时间。68(2)保留时间进样信号:当试样注入时,由于压力的突然变69(3)保留体积死体积、保留体积、校正保留体积分别指相应的死时间tr0、保留时间tr和校正保留时间内通过色谱柱载气的体积。如果载气的体积流量恒定不变,则体积保留值等于时间保留值与流量之积。69(3)保留体积死体积、保留体积、校正保留体积分别指相应70(4)区域宽度和分离度色谱峰所占区域宽度反映了分离条件的优劣。通常区域宽度有两种表示方法:

①半峰宽:指色谱峰在峰高一半处的宽度,如图8.5.5中的CH段。 ②基线宽Wb:指通过流出曲线的拐点所作的切线在基线上的截距,如图8.5.5中的IJ段。70(4)区域宽度和分离度色谱峰所占区域宽度反映了分离条件的71分离度(或分辨力)只有相邻的色谱峰能明显分开时,才能实现两组分的有效分离。衡量指标用分离度(或分辨力)来表示

71分离度(或分辨力)只有相邻的色谱峰能明显分开时,才能实72分离度定义

相邻两色谱峰保留值(保留时间或保留体积)之差与两峰宽度平均值之比,即R越大分散效果越好,R<1时两峰有部分重叠;R=1时两个等面积的高斯峰分离效率达98%;R=1.5时,其分离效率达99.7%,可以认为完全分离。R若再大,则会加长分析时间。在工业气相色谱分析中,一般要求有很大的分离度,以便程序的安排和维持较长的柱寿命,R的取值可达5~10。72分离度定义 相邻两色谱峰保留值(保留时间或保留体积)之差73定性分析和定量分析1、定性分析

(1)相对保留值法

(2)加入已知物质增加峰高法2、定量分析(1)定量分析原理(2)峰面积的测量方法(3)定量校正因子(4)两种常用的定量计算方法

73定性分析和定量分析1、定性分析741.定性分析(1)相对保留值法某种物质的校正保留值和基准物质的校正保留值之比ais仅与柱温与固定相性质有关,而与其操作条件无关,用ais定性就可以消除这些操作条件的影响。741.定性分析(1)相对保留值法某种物质的校正保留值和基75(2)加入已知物质增加峰高法应用范围:如果样品成分比较复杂,出峰时间接近或操作条件不易控制稳定时。过程:首先通过色谱图初步定性,把可能范围缩小到某几种物质,然后用纯物质核对。方法:把一种或几种纯物质依次分别加入到样品中,如果加入某种纯物质时有一色谱峰相对增高,那么该峰就代表这种物质。75(2)加入已知物质增加峰高法应用范围:如果样品成分比较复76(1)定量分析原理在气相色谱仪中,用检测器将组分质量浓度或质量转换为易于测量的电信号。响应与质量浓度成正比的检测器称为浓度型检测器,例如热导池,其响应方程为若响应与质量流量成正比,则称为质量型检测器,如氢焰离子化检测器,此时76(1)定量分析原理在气相色谱仪中,用检测器将组分质量浓度77在一定的操作条件下,被测组分的质量与它在色谱图上表现出的面积成正比,用通式表达为显然,进行定量分析必须准确测出峰面积,求出定量校正因子,并选用合适的计算方法把测量值换算成被测组分在试样中的质量分数。77在一定的操作条件下,被测组分的质量与它在色谱图上表现出的78(2)峰面积的测量方法①峰高乘半峰宽法此方法适用于对称性好的正常峰,其真实峰面积是上述计算值的1.065倍。78(2)峰面积的测量方法①峰高乘半峰宽法此方法适用于79②峰高乘平均峰宽法在峰高的15%和85%处分别测得峰宽,取两者平均值作为峰宽,此法可用于带前伸或拖尾的不对称峰

79②峰高乘平均峰宽法在峰高的15%和85%处分别测得峰宽80③峰高乘以保留值法在一定操作条件下,结构相近的同类物质的半峰宽与保留值基本上成正比关系。因此,在相对测量中可用此方法。此方法方便,保留值也容易测准确,适用于工厂分析。④自动积分仪法配备电子自动积分仪,直接测出色谱峰面积,精确度达到0.2%~2%,但测量小峰时误差较大。80③峰高乘以保留值法81(3)定量校正因子定量校正因子fsi不仅因不同组分而异,而且还取决于检测器的灵敏度及某些操作条件,给实际应用带来困难,所以在定量分析中都使用相对校正因子。相对校正因子与操作条件无关,它可由实验确定,其详细介绍可查阅有关技术文献。81(3)定量校正因子定量校正因子fsi不仅因不同组分而异,82(4)两种常用的定量计算方法①归一化法②外标法82(4)两种常用的定量计算方法①归一化法83①归一化法当样品中所有组分都能出峰时,同时也得知各组分的校正因子,则可求出各组分的含量,归一化定量计算法的优点:计算方便,准确,进样量的波动不影响分析结果的准确性。仪器的操作条件及其波动对分析结果的影响比较小。使用归一化定量法的条件:是必须保证样品中所有组分在一定时间内必须全部出峰,且峰形无重叠现象。83①归一化法当样品中所有组分都能出峰时,同时也得知各组分84②外标法

定量样品校正法工厂控制分析中常用的绝对定量方法首先,用已知组分的纯样品加稀释剂,配成一系列不同质量浓度的标准样,在一定条件下进行色谱分析,作出峰面积(或峰高)对质量浓度的关系曲线,称工作曲线。然后在同样的操作条件下取同量被分析试样注入色谱仪,测得待分析组分的峰面积(或峰高),由工作曲线查出被测组分含量。优点:操作简单,使用方便,分析的准确度主要取决于进样量的重复性和操作条件的稳定性。84②外标法定量样品校正法工厂控制分析中常用的绝对定量方85GC化学工作站数据分析

AgilentChemstationB.03.02数据分析显示历史数据目录样品序列编号85GC化学工作站数据分析

AgilentChemstat86输出报告点击:“报告”→“打印报告”输出为PDF格式86输出报告点击:“报告”→“打印报告”输出为PDF格式87常见问题及配件维护基线不平分离度不好拖尾进样针隔垫玻璃衬管色谱柱87常见问题及配件维护基线不平88维护手册Agilent的仪器带有中文操作手册光盘,工程师已安装在操作系统中。在操作手册中对仪器的各个部件均有详细的安装、操作及维护修理说明,希望用户能认真阅读。通过/桌面/GC7890manualindex图标/进入手册操作界面。88维护手册Agilent的仪器带有中文操作手册光盘,工程师89其他说明气体管路及进样口的检漏见操作手册《进样口》各进样口详细描述。色谱柱安装见操作手册《概述》第五章96页-133页(毛细管柱、金属填充柱、玻璃柱)。色谱柱的老化见操作手册《概述》第五章134-138页。填充柱进样口使用填充柱需更换衬管,见操作手册《进样口》第三章第59-64页。更换进样垫、衬管、O型环见操作手册第二卷《进样口》各进样口详细描述。检测器的气体流量、温度参考验收条件。89其他说明气体管路及进样口的检漏90Agilent7890AGC现场培训1Agilent7890AGC现场培训91总纲气相色谱仪器原理AgilentGC7890A使用现场培训气相常用维护方法2总纲气相色谱仪器原理92第一节气相色谱仪器原理气相色谱法:以气体为流动相的柱色谱分离技术一、GC分类

1.按固定相分气-固色谱气-液色谱

2.按分离原理分吸附色谱分配色谱

3.按柱子粗细分填充柱色谱毛细管柱色谱3第一节气相色谱仪器原理气相色谱法:以气体为流动相的柱色谱93气相色谱的特点及其应用

气相色谱是一种相当成熟且应用广泛的复杂混合物的分离分析方法。GC主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异来实现混合物的分离。GC所能直接分离的样品应是可挥发、热稳定的,沸点一般不超过500℃。据资料统计,在目前已知的混合物中,有20%到25%混合物可用GC直接分析,其余原则上可用LC分析。4气相色谱的特点及其应用

气相色谱是一种相当成熟且应94★流动相:载气的主要作用是将样品带入色谱系统进行分离,对分离结果的影响相当有限★分离条件:选定载气后,改变色谱柱、柱温和载气流速等控制分离★检测器:FID对大部分有机化合物均有灵敏响应,最小检测限可达ng级★技术难度:GC的条件参数优化相对比LC简单,分析成本更低★特殊应用:气固色谱在永久性气体和低分子碳氢化合物的分离分析方面仍是不可缺少的手段。与LC相比GC的主要特点5★流动相:载气的主要作用是将样品带入色谱系统进行分离,对95

二、气相色谱仪的组成

载气系统进样系统分离系统检测系统记录系统6二、气相色谱仪的组成载气系统96三、气相色谱仪主要部件

mainassemblyofgaschromatograph(一).载气系统包括气源、净化干燥管和载气流速控制;常用的载气有:氢气、氮气、氦气;净化干燥管:去除载气中的水、有机物等杂质(依次通过分子筛、活性炭等);载气流速控制:压力表、流量计、针形稳压阀,控制载气流速恒定。通常使用钢瓶/高纯气体发生器中的高压气体作载气源。钢瓶出口要有减压阀,使压力降到0.1~0.5MPa。7三、气相色谱仪主要部件

mainassemblyof97气体纯度要求PneumaticFundamentalsGasPurityGasPurity(%)Helium99.9995Hydrogen99.9995Nitrogen99.9995Argon/Methane99.9995GasPurity(%)Hydrogen99.9995AirZero-gradeorbetterCarrierandCapillaryMakeupGasesDetectorSupportGases8气体纯度要求PneumaticFundamentalsG98须使用GC专用铜管或不锈钢管。塑料管会渗透O2和其它污染物。还可能会释放其它可被检测到的干扰物。管子使用前先用溶剂冲洗,载气吹干。根据工厂的推荐,每用完3瓶气,应更换过滤器,以防止发生气体的污染。每隔一定时间,应对所有外加接头进检漏(大约每隔4-6个月)。管路和净化器9须使用GC专用铜管或不锈钢管。管路和净化器99减压阀和流量控制器根据所用的柱类型,载气压力应在60-100psi(大孔径柱即取60,细孔径柱即取100)。空气压力应为80psi。推荐管线压力氢气压力应为60psi。载气必须通过控制形成恒定的压力和恒定的流量。上下游控制器压差保持1公斤以上。10减压阀和流量控制器根据所用的柱类型,载气压力应在60-1100常用的气路连接图

主供气体氦气GC7890脱氧管脱水管开关阀二级减压阀主供气开关阀气路连接11常用的气路连接图主供氦气GC7890脱氧管脱水管开关101(二)进样装置

进样装置:进样器+气化室;气体进样器(六通阀):推拉式和旋转式两种。试样首先充满定量管,切入后,载气携带定量管中的试样气体进入分离柱;12(二)进样装置进样装置:进样器+气化102

液体进样器:

不同规格的专用注射器,填充柱色谱常用10μL;毛细管色谱常用1μL;新型仪器带有全自动液体进样器,清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成,一次可放置数十个试样。

气化室:将液体试样瞬间气化的装置。无催化作用。直接柱头进样13液体进样器:不同规格的专用注103(三)色谱柱(分离柱)

气相色谱分析中,某组分的完全分离取决于色谱柱的效能和选择性,后者取决于固定相的选择性。气-固色谱固定相非极性——活性炭弱极性——氧化铝强极性——硅胶

载体应是一种化学惰性、多孔型的固体颗粒,它的作用是提供一个大的惰性表面,用以承担固定液,使固定液以薄膜状态分布在其表面上。气-液色谱固定相14(三)色谱柱(分离柱)气相色谱分析中,某104填充柱和毛细管柱的比较

色谱参数填充柱WCOTSCOT柱长度,m1~510~10010~50渗透性×10-7,cm1~1050~800200~1000柱内径,mm2~40.1~0.80.5~0.8液膜厚度,m100.1~10.8~2相比4~200100~150050~300每个峰的容量,ng10~10E6<10050~300柱效,N/m500~10001000~4000600~1200最小板高,mm0.5~20.1~20.2~2分离能力低高中等相对压力高低低最佳线速,cm/s5~2010~10020~16015填充柱和毛细管柱的比较色谱参数填充柱WCOTSCOT柱105毛细管色谱柱

featureofcapillarygaschromatograph1.提高色谱分离能力的途径

(1)塔板理论:增加柱长,减小柱径,即增加柱子塔板数;

(2)速率理论:减小组分在柱中的涡流扩散和传质阻力,可降低塔板高度。16毛细管色谱柱

featureofcapillary1062.毛细管色谱柱的结构特点(1)不装填料阻力小,长度可达百米的毛细管柱,管径0.1~0.5mm

。(2)气流单途径通过柱子,消除了组分在柱中的涡流扩散。(3)固定液直接涂在管壁上,总柱内壁面积较大,涂层很薄,则气相和液相传质阻力大大降低。(4)毛细管色谱柱柱效高达每米3000~4000块理论塔板,一支长度100米的毛细管柱,总的理论塔板数可达104~106。172.毛细管色谱柱的结构特点(1)不装填料阻力小,长10714:21:523.毛细管色谱具有以下优点(1)分离效率高:比填充柱高10~100倍;(2)分析速度快:用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度(3)色谱峰窄、峰形对称。较多采用程序升温方式;(4)灵敏度高,一般采用氢焰检测器。(5)涡流扩散为零。1823:37:443.毛细管色谱具有以下优点(1)分离效10814:21:524.毛细管色谱的制备方法毛细管柱按其制备方法可分为以下几种:涂壁开管柱(wallcoatedopen

tubular,WCOT柱):将固定液直接涂敷在管内壁上。柱制作相对简单,但柱制备的重现性差、寿命短。多孔层开管柱(porouslayeropentubular,PLOT柱):在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。构成毛细管气固色谱。载体涂渍开管柱(supportcoatedopentubular,SCOT柱):将非常细的担体微粒粘接在管壁上,再涂固定液。柱效较WCOT柱高。化学键合或交联柱:将固定液通过化学反应键合在管壁上或交联在一起。使柱效和柱寿命进一步提高。1923:37:444.毛细管色谱的制备方法毛细管柱按其制109相似相溶原理非极性组分-非极性柱极性组分-极性柱混合组分-极性柱液膜厚度(0.25-0.5μm)薄膜-高沸点厚膜-低沸点、气体(增加组分与固定相的相互作用)柱长(15,30,60,150m)组分复杂-长柱内径(0.1,0.25,0.32,0.53mm)内径小、分离度高分离度可接受条件下尽量选择大内径5毛细管色谱柱选择原则20相似相溶原理5毛细管色谱柱选择原则110具有分流和尾吹装置6.结构流程21具有分流和尾吹装置6.结构流程111(四)检测系统

色谱仪的眼睛,通常由检测元件、放大器、显示记录三部分组成;被色谱柱分离后的组分依次进入检测器,按其浓度或质量随时间的变化,转化成相应电信号,经放大后记录和显示,给出色谱图;

检测器:广普型——对所有物质均有响应;

专属型——对特定物质有高灵敏响应;常用的检测器:热导检测器、氢火焰离子化检测器;

22(四)检测系统色谱仪的眼睛,1121、热导池的结构

双臂热导池四臂热导池热导池检测器(thermalconductivitydetector:TCD)热导池由池体(不锈钢块)和热敏元件(铼钨合金)构成双臂热导池:一臂参比池;一臂测量池四臂热导池:两臂是参比;两臂是测量231、热导池的结构双臂热导池1132、热导池检测的基本原理将电桥在未通入试样与通入试样后平衡性的差异(以电位差的形式来表现)记录下来,得到色谱峰,反映待测物浓度。242、热导池检测的基本原理将电桥在未通入试样与通入试样后平114(1)桥路工作电流一般桥路电流控制在100~200mA左右。氮气作载气100~150mA氢气作载气150~200mA

(2)热导池温度的影响一般池体温度不应低于柱温。3、影响热导池检测器灵敏度的因素25(1)桥路工作电流3、影响热导池检测器灵敏度的因素115

(3)载气的影响载气与试样的热导数相差越大,则灵敏度越高。一般选择热导系数大的载气:H2、He(灵敏度较高)。(4)热敏元件阻值的影响选择阻值高、电阻温度系数大的热敏元件(钨丝)(5)热导池的死体积较大,灵敏度较低应使用具有微型池体(2.5μL)的热导池。26(3)载气的影响116氢火焰离子化检测器(flameionizationdetector)FID

对含碳有机化合物有很高的灵敏度。适用于痕量有机物的分析。特点:结构简单、灵敏度高、响应快、稳定性好、死体积小、线性范围宽。27氢火焰离子化检测器(flameionizationd1171FID检测器结构氢火焰检测器一个不锈钢制成的离子室,包括气体入口、火焰喷嘴、发射极和收集极、点火线圈、外罩等部件。281FID检测器结构氢火焰检测器一个不锈钢制成的离子室,118FID检测器工作原理

通过在发射极和收集极之间施加极化电压,形成直流电场,有机组分在高温下电离成正负离子,在极化电场作用下向两极定向移动形成微电流,电流大小与进入离子室的被测组分量成正比,再经高阻转变成电压信号,放大后由记录仪记录下来。29FID检测器工作原理通过在发射极和收集极之间施加极1192、氢焰检测器作用原机理A区:预热区B层:点燃火焰C层:热裂解区:温度最高D层:反应区(1)当含有机物CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时,在C层发生裂解反应产生自由基:

CnHm──→·CH(2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应:

·CH+O──→CHO++e302、氢焰检测器作用原机理A区:预热区(1)当含有机物C120(3)生成的正离子CHO+与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应:

CHO++H2O──→H3O++CO(4)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流(约10-6~10-14A)

(5)在一定范围内,微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比,所以氢焰检测器是质量型检测器。

(6)

组分在氢焰中的电离效率很低,大约五十万分之一的碳原子被电离。

(7)离子电流信号输出到记录仪,得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线31(3)生成的正离子CHO+与火焰中大量水分子碰撞而发生121(1)气体流量载气流量一般用氮气作载气,最佳载气流速氢气流量氢气流量与载气流量之比影响氢火焰的温度及火焰中的电离过程。

H2:N2=1:1~1:1.5(最佳氢氮比)空气流量空气是助燃气空气流量高于某一数值(400mL·min-1)对影响值几乎没有影响。一般H2:空气=1:10

3、操作条件选择32(1)气体流量3、操作条件选择122(3)极化电极极化电压的大小直接影响响应值。一般选±100V~±300V(4)使用温度氢焰检测器的温度不是主要影响因素

80~200℃灵敏度几乎相同。

80℃以下灵敏度显著下降。(水蒸气冷凝所致)33(3)极化电极极化电压的大小直接影响响应值。123电子捕获检测器(electroncapturedetector-ECD)它是一种具有选择性,高灵敏度的浓度型检测器。它对具有电负性的物质(卤素、硫、磷、氮、氧)有响应,电负性越强,灵敏度越高。能检测10-14g·mL-1物质。34电子捕获检测器(electroncapturedet124

进入检测器的载气在β放射源的照射下发生电离,产生的各种离子在恒定电场的作用下形成恒定的基流。当有电负性较大的试样进入时,会捕获带正电的离子,而使基流降低,形成倒峰,组分浓度越高,倒峰愈大。

电子捕获型检测器,高灵敏度,高选择性,常用于痕量的具有特殊官能团的组分分析。食品,农副产品中农药残留量分析;大气、水中痕量污染物分析。注意:载气纯度应在4个9以上。线性范围较宽103左右进样量不可超载。35进入检测器的载气在β放射源的照射下发生电125(五)温度控制系统

温度是色谱分离条件的重要选择参数;气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度;气化室:保证液体试样瞬间气化;检测器:保证被分离后的组分通过时不在此冷凝;

分离室:准确控制分离需要的温度。当试样复杂时,分离室温度需要按一定程序控制温度变化,各组分在最佳温度下分离;36(五)温度控制系统温度是色谱分离条件的重126第二节AgilentGC7890A使用1.仪器介绍;2.开/关机操作;3.说明书的使用;4.仪器控制---信号采集---编辑完整方法;5.数据分析---谱图、积分参数优化;6.打印报告;7.一般性保养/维护;37第二节AgilentGC7890A使用1.仪器介绍127AgilentGC的系统配置38AgilentGC的系统配置1287890AGC主机电源开关炉箱门栓后进样口前进样口右侧盖(电路部分)显示/键盘右上盖(电路部分)后检测器前检测器进样口流量模块(盖下)检测器流量模块(盖下)系列号397890AGC主机电源开关炉箱门栓后进样口右侧盖(129AgilentGC的开机操作开机操作

1.打开GC载气及支持气体,设置压力在0.5MPa左右;2.打开计算机,进入Windows操作系统;

3.打开7890主机,等待自检完毕;4.双击桌面上的“仪器2联机”图标,进入化学工作站.40AgilentGC的开机操作开机操作130建立分析方法基本配置自动进样器设定前进样口设定(气化室)色谱柱设置柱温箱设置FID检测器设置信号设置计数器(用于维护)41建立分析方法基本配置131GC配置42GC配置132自动进样器(7683B)新建方法:“方法”→“新建方法”

设置方法的GC参数:“仪器”→“设置GC参数”分流进样的进样量一般不超过2μL,最好控制在0.5μL以下43自动进样器(7683B)新建方法:“方法”→“新建方133前进样口设置44前进样口设置134GC分流进样系统载气吹扫气分流气45GC分流进样系统载气吹扫气分流气135分流与不分流进样毛细管柱的柱容量很小,要使柱子不超载,进入柱中的样品量不应超过0.01-0.001L。实验证明用一般微量注射器准确注入这样小的样品是不大可能的。为此,毛细管气相色谱要采取特殊的进样技术。①分流进样所谓的分流进样就是使样品瞬间气化并与载气混合,使小部分样品进入色谱柱,大部分放空。一般仪器是在气化室的出口将载气分成两路,绝大部分载气放空,而极小部分载气流入色谱柱。46分流与不分流进样毛细管柱的柱容量很小,要使柱子不超载,进136所谓不分流进样是当进样时把分流阀关闭,样品在气化室中蒸发成蒸气,并被载气送入毛细管柱。不分流进样系统与分流进样系统不同之处在于分流管和分流阀之间有一个缓冲空间。在进样时分流电磁阀关闭,但注射隔膜吹洗气(~2mL/min)一直保持,经过一段时间(30~90s),大部分溶剂和溶质蒸气进入色谱柱,电磁阀打开。气化室中剩余的溶剂和溶质通过分流阀吹走。②不分流进样载气+样品毛细管柱放空缓冲室大部分样品入柱,避免分离歧视,尽可能消除溶剂脱尾。特点:汽化室采用较低的温度。47所谓不分流进样是当进样时把分流阀关闭,样品在气化室中蒸发13714:21:52分流比调节

毛细管柱内径很细,因而带来三个问题:(1)允许通过的载气流量很小。(2)柱容量很小,允许的进样量小。需采用分流技术,(3)分流后,柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方法:灵敏度高的氢焰检测器,采用尾吹技术。分流比:放空的试样量与进入毛细管柱的试样量之比。一般在50:1到500:1之间调节。4823:37:53分流比调节毛细管柱内径很细138载气及其流速的选择用在不同流速下测得的塔板高度H对了流速u作图,得H—u曲线图塔板高度与载气流速的关系49载气及其流速的选择用在不同流速下测得的塔板高度H对了流速139

实际工作中,为了缩短分析时间,往往使流速稍高于最佳流速。对于填充柱,N2的最佳实用线速度为10~12cm·s-1H2为15~20cm·s-1

载气流速习惯上用柱前的体积流速(mL·min-1),也可用皂膜流量计在柱后测量。若色谱柱内径3mm,N2流速一般为40~60mL·min-1H2流速一般为60~90mL·min-1毛细管GC所用柱内载气线流速为:氦气30~50cm/s,氮气20~40cm/s,氢气40~60cm/s。载气流速经验值50实际工作中,为了缩短分析时间,往往使流速稍高于最佳流速140色谱柱设置51色谱柱设置141柱温箱设置52柱温箱设置142气相色谱的温度选择柱温柱温的选择是GC分析的一个最重要因素之一。柱温的选择:●样品的沸程●

固定液的使用温度柱温对分离的影响:●保留时间●相对保留值●柱效、峰高和峰面积汽化室温度:汽化室温度应足够高,保证样品瞬间气化。检测器温度:不应低于柱温53气相色谱的温度选择柱温柱温对分离的影响:汽化室温度:汽化143气相色谱程序升温

程序升温气相色谱(Programmedtemperaturegaschromatography)是指在一个分析周期里,色谱柱温连续地随时间由低到高线性(或非线性)变化。它的主要优点是改善宽沸程样品的分离度和缩短分析周期。1)程序升温与等温气相色谱操作的比较对于一个分析样品,各组分都有一个最佳柱温,在填充柱上,大约在组分的沸点左右;在毛细管柱上,大约比沸点低50℃左右为最佳柱温。如果样品组分较少,沸点范围不大,一般采用恒温操作。54气相色谱程序升温程序升温气相色谱(Progr144

一般样品沸点范围(样品中组分的最高沸点与最低沸点之差)大于80~100℃,就需要程序升温操作。使用程序升温,较低的初始温度很好地解决了低沸点组分的重叠问题,随着柱温的提高,每个较高沸点的组分就在它最佳柱温下流出色谱柱。当温度进一步提高,达到高沸点组分沸点,从而使高沸点组分也能较快地流出而且获得良好分离的尖峰峰形。故对于多组分、宽沸程样品,采用程序升温气相色谱方法,所有组分都将在其最佳柱温(也称保留温度)下流出色谱柱。目前,在气相色谱各类操作方式中,程序升温占70%以上。升温方式:l

线性升温;l

非线性升温:如抛物线形升温等;l

多阶组合升温。55一般样品沸点范围(样品中组分的最高沸点与最低沸145主要操作条件有:l

初温及初温保持时间:初温主要根据低沸点组分而定。实际上初温往往比低沸点组分沸点高,而且低沸物大都在初温下等温分离。l

升温速度:升温速度要兼顾分离度和分析速度两个方面。(3~6)×(2~3)m的填充柱为(3~8)℃/min;毛细管柱则为(0.5~2)℃/min。l

终温及终温保持时间:终温主要由固定液的最高使用温度和高沸点组分的保留温度(实际为沸点)确定。广泛使用的SE-30,ApiezonL通常为300℃。(在色谱柱包装盒上有说明)56主要操作条件有:146FID检测器设置57FID检测器设置147关于尾吹气路作用:由于毛细管柱的载气体积流量很小,进入检测器后发生突然减速,引起色谱峰扩张。为了减少谱带扩展,同时也是调节氢火焰检测器灵敏度,使氢氮比达到1左右,必须在色谱柱出口增加辅助尾吹气。58关于尾吹气路作用:148信号采集设置59信号采集设置1497890计数器设置607890计数器设置150建立运行序列新建序列:窗口“序列”→“新建序列”;设置序列参数:“序列”→“序列参数”存储地址改名字存储文件命名规则61建立运行序列新建序列:窗口“序列”→“新建序列”;存储151设置序列表“序列”→“序列表”批量插入62设置序列表“序列”→“序列表”批量插入152建立完成序列表建立完序列表后点击“运行控制”→“运行序列”,开始测样63建立完成序列表建立完序列表后点击“运行控制”→“运行序153AgilentGC的关机操作关机操作

1.如使用FID、NPD、FPD检测器,熄灭火焰;

2.关闭检测器、进样口、Aux等加热区;3.退出工作站,关闭计算机(不保存方法);4.待温度降至100度以下,关闭主机电源;5.关闭GC载气及支持气体; 6.或调用关机程序,待温度降至100度以下,关闭工作站、关闭主机、关闭气体64AgilentGC的关机操作关机操作154数据分析

色谱分析过程示意图65数据分析色谱分析过程示意图155色谱图及其主要参数

由记录仪得到的色谱图又称流出曲线。它是被分析样品在载气的带动下经过色谱柱分离后进入检测器得到的信号图形,是进行成分定性分析和定量分析的依据。(1)基线(2)保留时间(3)保留体积(4)区域宽度和分离度66色谱图及其主要参数 由记录仪得到的色谱图又称流出曲线。它156(1)基线基线:色谱仪启动后,只有载气通过而没有样气注入时所记录的曲线。 基线一般不取零值,仪器性能稳定时,它应当是平行于时间轴的直线。衡量色谱仪优劣的主要指标:基线的漂移67(1)基线基线:色谱仪启动后,只有载气通过而没有样气注157(2)保留时间进样信号:当试样注入时,由于压力的突然变化或液体瞬间气化切断气流,都会使检测器产生一个不大的输出信号,如图中的O点。死时间tr0:不能被固定相吸附或溶解的惰性组分(如空气、惰性气体等)从进样到出峰的时间,如图中的OA段,此峰也叫空气峰。tr0反映色谱柱中空隙体积的大小。保留时间tr:被分析组分从进样到出峰的时间,图中OB段。校正保留时间:保留时间扣除死时间的数值,即,它表示该组分在固定相中停留的时间。68(2)保留时间进样信号:当试样注入时,由于压力的突然变158(3)保留体积死体积、保留体积、校正保留体积分别指相应的死时间tr0、保留时间tr和校正保留时间内通过色谱柱载气的体积。如果载气的体积流量恒定不变,则体积保留值等于时间保留值与流量之积。69(3)保留体积死体积、保留体积、校正保留体积分别指相应159(4

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

评论

0/150

提交评论