有机化学-上一届第八章醇-203级

第八章

醇、酚和醚alcohol,

phenol,ether*温州医学药学院烃的含氧衍生物。醇：R-OH酚：Ar-OH醇和酚官能团都是羟基，但性质不完全相同，称为醇羟基和酚羟基。醚：R(Ar)-O-R’(Ar’)*温州医学药学院第一节醇一、结构、分类和命名醇的分类根据烃基结构，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇及芳香醇等。CH3CH2CH2-OHCH-CH2-OHCH2OH饱和醇

不饱和醇芳香醇*温州医学药学院根据羟基所连接的碳原子种类，分为伯(1º)、仲(2º)和叔(3º)醇。CH3

CH2OHOHCH3

CH

CH3CH3

C

OHCH3CH3*温州医学药学院根据羟基数目，分为一元醇、多元醇。CH3

OHOHCH2

CH2OH一元醇二元醇多元醇CH3

CH

CH

CH

CH3OHOHOH*温州医学药学院羟基与碳碳双键相隔一个饱和碳的不饱和醇称为烯丙位醇。如：CH2=CH-CH2OH碳碳双键与羟基直接相连，形成烯醇。烯醇类不稳定，异构化成羰基化合物存在。只有特殊情况下，烯醇式结构才能存在。*温州医学药学院偕二醇不稳定，会自行转化为羰基化合物。当α-C上有强吸电子基，同碳多元醇才可存在。*温州医学药学院醇名普通命名法CH3

OHCH3

CH2

OH甲醇OHCH3

CH

CH3异丙醇乙醇CH3

CH2CH2OH正丙醇CH3CH3

C

OHCH3叔丁醇*温州医学药学院一些常用的醇也有用俗名表示。OHCH2OH

OHCH

CH2OH

OHCH2

CH2CH3

CH2OHCH3OH甘油甘醇木醇*温州医学药学院系统命名法主链:连有羟基的最长碳链:羟基位次最低羟基位次用数字表明。支链或其它取代基按“顺序规则”列出。根据主链碳原子数称某醇。英文名称是把-ane的“e”改为“ol”*温州医学药学院CH3C

CH2CHOHCH

CH3CH3CH3CH33,5,5- -2-己醇3,5,5-trimethyl-2-hexanol3,5,5-trimethylhexan-2-olCH3

OHCH3

CH

CH

CH2

CH32-甲基-3-戊醇

2-methyl-3-pentanol2-methylpentan-3-ol*温州医学药学院CH3CH

CH2不饱和醇应选择连有羟基，同时含有双键或三键碳原子在内的碳链作主链，时应以羟基位次为最小。OHCH2CH3CH3C

CH5-甲基-4-庚烯-2-醇5-methyl-4-hepten-2-ol5-methylhept-4-en-2-ol*温州医学药学院CH3CHCHCHCHCH3CH

CH2

CH3CH3OH3,7-二甲基-5-辛烯-4-醇3,7-dimethyl-5-octen-4-ol3,7-dimethyloct-5-en-4-ol*温州医学药学院多元醇选择连有尽可能多的羟基的碳链作主链，依羟基数称某二醇、某三醇等。当羟基数与主链碳原子数相同时可以不必标明羟基位次。CH3OH

OHCH

CH2CH3OHCHOH

CH3CH

CHCH31,2-丙二醇1,2-propanediolPropane-1,2-diol4-甲基-2,3-戊二醇4-methyl-2,3-pentanediol4-methylpentane-2,3-diol*温州医学药学院结构官能团：羟基(-OH)。C-O和O-H都是极性键碳和氧均是sp3杂化。*温州医学药学院二、醇的物理性质醇羟基可以形成分子间氢键。CH3OHCH3OHCH3OHCH3OHCH3OHCH3OH氢键氢键氢键*温州医学药学院由于氢键，醇的沸点明显高于相对分子质量相近的烃、醚、卤烃、及醛、酮类化合物。同分异构体中，直链醇的沸点要高于有支链的醇。多元醇的分子间氢键数目多，导致其沸点更高。如乙二醇沸点为197℃，与正辛醇沸点195℃相当；季戊四醇是固态的，其

高达260℃。*温州医学药学院醇可与水形成氢键，使低级醇、常见的一些二元醇、三元醇均能与水混溶。R增长时，分子间力超过氢键作用，水中的溶解度迅速降低。芳醇溶解度小。*温州医学药学院对于丁醇或戊醇，α-C上的支链增多，溶解度增大

(g/

100g.H2O)。7.9*温州医学药学院10.012.5∞醇化物（结晶醇）低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶醇，也称之为醇化物。MgCl26CH3OH

CaCl24C2H5OH注意许多无机盐不能作为醇的干燥剂。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性质，可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除去醇类。工业乙醚常杂有少量乙醇，加入CaCl2可使醇从乙醚中沉淀下来。*温州医学药学院COCHHH氧化反应取代反应脱水反应酸性（被金属取代）形成氢键钅羊盐有一定的碱性和亲核性三、化学性质*温州医学药学院1.

醇羟基中氢的反应2C2H5OH

+

2Na2C2H5ONa

+

H2C2H5OH

+

NaOHC2H5ONa

+H2O亲核试剂碱性试剂反应不 剧烈例：碱性大小比较a、乙醇钠

b、叔丁醇钾答：b﹥a*温州医学药学院醇的酸性强弱的分析液相测定酸性强弱H2O

>

CH3OH

>

RCH2OH

>

R2CHOH

>

R3COH

>

HCCH

>

NH3

>

RH在液相中，溶剂化作用会对醇的酸性强弱产生影响。溶剂化作用使负电荷分散，而使

RO-稳定。1oROH负离子空阻小，溶剂化作用大。3oROH负离子空阻大，溶剂化作用小。CHHROHOHOHHOHHCCH3CH3CH3OOHH*温州医学药学院2(CH3)3COH

+

2K2(CH3)3COK

+

H2强碱性试剂亲核性相对弱一些(C2H5O)2Mg

+

H2乙醇镁2C2H5OH

+

Mg(C2H5O)2Mg+H2O2C2H5OH +MgO这两个反应在同一体系中完成。乙醇镁可用来除去乙醇中的少量水，以 绝对乙醇I2*温州医学药学院*温州医学药学院6(CH3)2CHOH

+

2Al2

[(CH3)2CHO]3Al

+

3H2HgCl2or

AlCl3用于氧化还原醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物。（

油）甘油三硝酸酯

直接与醇作用得磷酸二CH2–O

–NO2CH–O

–NO2CH2–O

–NO2CH2OHCHOHCH2OHOHOHO

P

OH+CH2OCHOHCH2OHOP

OHOH甘油磷酸酯磷酸是一个三元酸，可以形成三种磷酸酯。氢酯和磷酸氢二酯磷酸三酯易水解2.

成酯反应*温州医学药学院2CH3OH

+2HOSO2OH

(硫酸)2

ClSO2OH(氯磺酸)2

SO3(三氧化硫)2

CH3OSO2OH硫酸氢甲酯3

23硫酸二甲酯C2H5OHNaOHC2H5OCH3

+

CH3OSO3Na

+

H2O

甲基化反应2oROH, 3oROH在硫酸作用下消除。减压蒸餾CH

OSO

OCH-H2SO4*温州医学药学院醇的无机酸酯具有多方面的用途。ROSO2ONa（8-18个碳）可用作洗涤剂；亚硝酸异戊酯是缓解心绞痛的药物；杀虫药

具有磷酸酯结构。硫酸软骨素就是具有硫酸酯结构核酸及磷脂中都含有磷酸酯的结构；体内某些代谢过程也往往通过形成磷酸酯作为中间产物。*温州医学药学院(1)醇和氢卤酸的反应ROH

+

HXRX

+

H2O醇的活性比较：苯甲型,烯丙型>3oROH>2oROH>1oROH>CH3OHHX的活性比较: HI

>HBr

>

HCl3.

亲核取代反应*温州医学药学院无水ZnCl2ROH

+

HCl RCl

+

H2O卢卡斯试剂：浓盐酸和无水氯化锌按1:1比例所配成的试剂。可鉴别伯、仲、叔醇。可与叔醇立即反应，呈混浊；与仲醇反应，需几分钟才呈混浊；与伯醇反应，则几小时也不见混浊。见p239*温州医学药学院反应机理3oROH

、大多数2oROH和空阻大的1oROH按SN1机理进行反应。大多数1oROH均按SN2机理进行反应。*温州医学药学院SN1

机理三个步骤，其中生成R+的一步是整个反应的控制步骤：*温州医学药学院SN2机理亲核活性次序：-OH>X->H2O。SN2机理反应中没有重排产物。*温州医学药学院(2)

醇与卤化磷的反应常用的卤化试剂PCl5

、PCl3

、

PBr3

、

P

+

I2反应方程式PI33ROH

+

PBr3

3RBr

+

H3PO35ROH

+

PX5

RX

+

HX

+

POX3*温州医学药学院(3)与氯化亚砜的反应特点：条件温和，反应快，产率高，易提纯，不重排，产物构型与条件相关。ROH

+

SOCl2b.p.

79oCRCl

+

SO2+

HClCH3CHH5C2ethyl

etherOHSOCl2CH3CHH5C2ClCCH3HC2H5ClSOCl2pyridine*温州医学药学院4.脱水反应醇与浓硫酸共热脱水，产物随反应条件及醇的类型而异。在较高温度下，主要发生分子内脱水（消除反应）生成烯烃；在稍低温度下，则发生分子间脱水生成醚。*温州医学药学院在酸性条件下进行E1。C

CH

OH2C

CH

OH+C

CH+酸碱反应消除反应-H+H+H+-H+-H2O2H

O*温州医学药学院E1反应，遵从查依采夫规律产物有顺反异构时，以反式异构体为主。从速控步骤看：V三级醇

>V二级醇

>

V一级醇H

OH

HCH2

CH

CH2

CH3H+△C

H

3CHCH

C

H

3*温州医学药学院双键移位、重排现象3222CH

CH

CH

CH

OHCH3CH=CHCH3

+

CH3CH2CH=CH2H2SO4(75%)140o

C双键移位产物为主，反式为主（CH

)

CCH=CH +

（CH

)

C=C(CH

)3

3

2非重排产物（30%）3

2

3

2重排产物（70%）H+当可以发生重排时，常常以稳定的重排产物为主要产物。HC

CHCH3CH33H

C

C3OH*温州医学药学院反应的竞争问题CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OH222CH

=CH +

H

OH2SO4140o

CH

SO

(98%)2

4170o

C3

3（CH

)

COH3

2（CH

)

C=CH2(CH3)3COC(CH3)3H2SO4低温利于分子间失水（取代反应）三级醇空阻太大，不易生成副产物醚。高温利于分子内失水（消除反应）*温州医学药学院*温州医学药学院ROH产物氧化剂反应条件RCH2OHRCHORCOOHR2CHOH氧化剂氧化剂氧化剂ORCR氧化反应一般都是在溶剂中进行的。5.氧化反应叔醇较难氧化：α-C上没有氢原子。在碱性条件下，叔醇不被氧化；在酸性条件下，叔醇可以被KMnO4氧化，生成小分子产物。*温州医学药学院CrO3的稀硫酸溶液称为Jones试剂（p243），可氧化伯、仲醇，不氧化烯、炔烃。常用于 比较特殊的酮类化合物。OHO*温州医学药学院欧芬脑尔氧化法R2C=O

+OR2CHOH

+

CH3CCH3OHCH3CHCH3麦尔外因-彭道夫还原Al(OCMe3)3欧芬脑尔氧化法

正反应为Oppenauer,R.V氧化法，逆反应称为Meerwein-Ponndorf还原(p304)。反应方向的控制欧芬脑尔氧化法： 大大过量。麦尔外因-彭道夫还原：异丙醇大大过量。一边反应，一边将

蒸出。特点：反应只在醇和酮之间发生H原子的转移，不涉及分子其它部分。注意事项：对碱不稳定的化合物不能用此法。*温州医学药学院催化脱氢反应1oROH

脱氢得醛。2oROH脱氢得酮。3oROH不发生脱氢反应。脱氢试剂：CuCrO4

，

Pd，

Cu(orAg)脱氢条件：反应温度一般较高。应用：主要用于工业。（300℃,醇蒸气通过催化剂）*温州医学药学院邻二醇的特性1、邻二醇被高碘酸(H5IO5)、偏高碘酸钾(KIO4)或偏高碘酸钠(NaIO4)氧化反应式RCHO

+

HCOOH

+

R2C=O*1

在H2O中反应。

*2反应几乎是定量进行的。2

H5IO6RCHOHOH

HOCHOHOHHOCR2OHRCH

CH

CR2OH

OH

OH*温州医学药学院反应机理OHOHCCHOHOOHO-OHIOOOOHO-CCOHIO-2H2O-H2OC=O

+C=O

+

IO3-I

=+5I

=+7*温州医学药学院邻二醇被高碘酸氧化的分析OHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOH？(CH3)3C*温州医学药学院邻二醇被四醋酸铅氧化反应式Pb(OAc)4C6H6C6H5OCH2CHO

+

CH2OC6H5OCH2CHOHCH2OHC6H5OCH2CHOH

OH+OH

CH2OH*温州医学药学院OHOHPb(OAc)4CH3COOH,

20-25oCOHC(CH2)3CHOV相对>3000OHPb(OAc)4CH3COOH,

20-25oCOHOHC(CH2)3CHOV相对=1*温州医学药学院2、嚬哪醇(Pinacol)重排3

2(CH

)

CC(CH

)3

2OH

OH嚬哪醇3

3(CH )

C

CCH3OH2SO4或HCl嚬哪酮邻二醇在酸的作用下发生重排生成酮的反应称为嚬哪醇重排。*温州医学药学院(C6H5)2CCHC6H5OHOHH+

(C6H5)2C CHC6H5OH2

OH+-H+-H2OOH+C6H5(C6H5)2C

C

H重

排+(C6H5)2C

CH=OHC6H56 5

3(C

H

)

CCHO优先生成稳定的C+。重排的推动力是由一个较稳定的满足八隅体结构的氧正离子代替碳正离子。能提供电子的基团优先迁移。反应机理*温州医学药学院PhC

C

CH3PhCH3OH

OHH2SO4对碳正离子的贡献：芳基>烷基>氢PhC+

CCH3PhCH3OHPhC

C

CH3PhCH3

O*温州医学药学院PhhCH3CH3OH

OHH2SO4PhC+

CPhCH3CH3PhCCH3C+

CH3Ph

OH迁移能力：芳基>烷基>氢PhOHCH3C

C

CH3Ph

O*温州医学药学院五、醇的一、二、工业*温州医学药学院1、由烯烃2、由卤代烃3、格氏试剂

法4、羰基化合物的还原*温州医学药学院3、用格氏试剂醇（碳数增加）反应过程H+，

H2OCOMgXCR

ROHC=O

+

RMgI无水醚伯醇：

+RMgX;仲醇：醛+RMgX;叔醇：酮+

RMgX*温州医学药学院(CH3)2CH—CH2

—

CH2

—

OH

(CH3)2CHCH2MgX

+解一解二无水醚CH2O(CH3)2CHCH2CH2OMgX

(CH3)2CHCH2CH2OHH2O用 在分子中引入羟甲基(CH3)2

gX

+H2O(CH3)2CHCH2CH2OMgX

(CH3)2CHCH2CH2OHO无水醚用环氧乙烷在分子中引入羟乙基*温州医学药学院COHCH3C2H5OCCH3CH3CH2MgX无水醚H+H2O

COHCH3C2H5COMgXCH3C2H5*温州医学药学院甲醇

可导致失明

10ml致死工业乙醇（95.5%）无水乙醇（99.5%）绝对乙醇（99.95%）变性乙醇（含少量甲醇的乙醇）乙醇的生产乙烯的间接水合乙烯的直接水合发酵法（>12%酵母生长受抑制）乙醇的分类*温州医学药学院第二节

酚Phenols*温州医学药学院特别添加科学萃取的龙井绿茶精华—茶多酚，为您带来多重的口腔保护。有效抑制细菌有效去除牙菌斑去除口腔异味持久清新口气有效防蛀*温州医学药学院对乙酰氨基酚*温州医学药学院酚通式为ArOHp-

共轭*温州医学药学院分类根据羟基数目分为一元酚、多元酚。按芳环的结构可分为苯酚和萘酚等。OHOHHO

OHHOOHOH*温州医学药学院命名标以取代基在酚字前加上芳环名称，以此作的位次、数目和名称。CH3OHOH

H3COH苯酚2,3-二甲基苯酚-萘酚(2-萘酚)*温州医学药学院OHCH34-甲基苯酚(对甲基苯酚)OHCH3CH2CH3CH3OHOH1,4-苯二酚(对苯二酚)3,4-二甲基-2-乙基苯酚*温州医学药学院当芳环上有其它官能团存在时，化合物不一定是酚。对氨基苯酚邻羟基苯甲酸对羟基苯间羟基苯磺酸*温州医学药学院二、酚的物理性质1、氢键2、

、沸点和溶解度3、光谱性质*温州医学药学院—

酸性二

成醚反应和克莱森重排三

成酯反应和

重排四

酚芳环上的一般亲电取代反应五

柯尔伯--施密特反应六

瑞穆尔--悌曼反应七

三氯化铁试验八

氧化反应苯酚及其衍生物的反应（化性）*温州医学药学院弱酸性：酚酸性比醇强。问：OHOH哪个酸性更强？*温州医学药学院酚羟基的氢除能被金属取代外，还能与强碱溶液生成盐（如酚钠）和水。2C6H5OH+Na→2C6H5ONa+H2↑C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2O*温州医学药学院苯酚酸性比碳酸弱，其水溶液不能使石蕊试纸变色。C6H5OHa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO3酚能溶于NaOH而不溶于NaHCO3。区别酚与羧酸分离中草药成分中的酚类与羧酸类。*温州医学药学院取代酚的酸性：吸电子作用使取代酚的酸性增强，供电子作用使其酸性减弱。取代基越多，影响越大，如2，4-二硝基苯酚和2，4，6-

苯酚（俗称苦味酸）的pKa值分别是4.0和0.8。*温州医学药学院OHNO2>OHNO2OHNO2pka

4.09

7.15

7.22

8.39NO2OHO2NNO2OHNO2

O2Npka

0.25

酸性极弱OHCH2C(CH3)3CH2C(CH3)3(CH3)3CCH2>实

例>*温州医学药学院*温州医学药学院取代酚o-m-p--H10.010.010.0-CH310.2910.0910.26-F8.819.289.81-Cl8.489.019.38-Br8.428.879.26-I8.468.889.20-OCH39.989.6510.21-NO27.228.397.15一些取代酚的pKa(25℃)2.

成醚反应和克莱森(claisen)重排OHOCH3*温州医学药学院定义：酚在碱性溶液中与卤代烃作用生成芳香醚的反应。1.酚的成醚反应(willamson)OHOCH2CH3

+

NaBrOCH3

+

NaBrCH3CH2Br2NaOH/H

OCH3BrNaOH/H2OO-

+

CH3

BrSN23OCH

+

Br-*温州医学药学院苯甲醚的两种特殊（溶剂不同）OHOCH3OCH33

3+

CH

OSO

Na-

++

N2(CH3)2SO4NaOH

/

H2OCH2N2醚C6H5ONa+BrCH2-CH=CH2例子C6H5OCH2-CH=CH2苯基烯丙基醚芳基烃基醚与碘氢酸共热OCH3HIOH

+

CH3I*温州医学药学院*温州医学药学院200oC14OCH2CH=CH2OHCH2CH=CH2200oCOHCH2CH=CH214142.克莱森(claisen)重排定义：烯丙基芳基醚在高温下可以重排为邻烯丙基酚或对烯丙基酚，这称为克莱森重排。

练：CH2=CH-O-CH2CH=CH2OHOOCR问：*温州医学药学院(1)成酯反应3.

成酯反应和(Fries)重排OHOCOROCOCH3OR-C-Cl+

(CH3CO)2O3+ CH

COOH+

HCl酸或碱酸或碱苯酚转变成羧酸酚酯的反应OH+*温州医学药学院重排(2)反应式注意：酚的芳环上带有间位定位基的酯不能发生此重排OOCRAlCl3

OH

OCR+HOOCR*温州医学药学院重排的区域选择性OHOCOCH3CH3COCH3CH3AlCl325oC

or

PPA热力学产物动力学产物O

H

OH3CCAlCl3165oC

or

TiCl4CH3*温州医学药学院(1)

酚的卤化4.

酚芳环上的一般亲电取代反应酚室温下卤化，则得到2,4,6-三卤苯酚OH+

Br2BrOHBrBr*温州医学药学院（2）酚在低温下或在CS2、CCl4等非极性溶液中进行氯化和溴化，一般只得到一卤代产物。OHBrOHClBrClOHBrOH

+HBrClOH+

Me3COHBr2

CS2

5oCBr2

冰HAc

回流HOCl+

H2OOH

+

HBrOH

+(CH3)3C-O-Cl（次氯酸的三级丁酯）CuCl2

180oC-HCl*温州医学药学院(3)

酚的硝化OHHONO2OHNO2-H2O室温3+稀HNO(20%)+35

%

-40%12

%

-15%邻

酚可形成分子内氢键，使分子间氢键减少；熔、沸点较其他异构体低。水蒸汽蒸馏法蒸出。*温州医学药学院应用：1

定位；2

芳核位置保护基。3

酚的磺化OHOHOHSO3HHOSO3HOHSO3HSO3HH2SO4（浓）15-25oC80-100oCH2SO4（浓）80-100oCH2SO4（稀）回流*温州医学药学院eg

3.

OHOH(CH3)3COHOCH3COHOCH3(CH2)10C34%eg

1.

OH

+

(CH3)3CClBF3HFeg

2.

OH

+

CH3COOHOCH3(CH2)10CClC6H5-NO2

or

CS2AlCl3-HClOAlCl23H

O+O

HO(CH2)10CH3+

56%95%O

HOCH3+4酚的傅-克反应*温州医学药学院生成羟基苯甲酸的反应。ONa+CO2125-150oC

OH0.5MPa

COONaH+OHCOOHOCH3CClOOCCH3

阿斯匹林COOH5.

柯尔伯--施密特反应（亲电取代反应）*温州医学药学院OK

+

K2CO3

+

COKO

COOK +

HCOOKHO

COOH200-250oC0.5MPaH+OHNH2+

CO2KHCO33MpaCOOKOHNH2H+COOHNH2OHpara-amino-salicylic

acid*温州医学药学院6.

瑞穆尔--悌曼反应生成羟基苯

的反应。OHOHCHO++

CHCl310%NaOH-H2OOr

K2CO3

吡啶OHCHO8

%

-12%20

%

-35%*温州医学药学院7.

与氯化铁的反应大多数酚（烯醇型化合物）能与氯化铁溶液发生显色反应。不同的酚与氯化铁反应呈显不同的颜色。鉴别酚类。一般的醇羟基不反应，可区别醇与烯醇。*温州医学药学院*温州医学药学院八氧化反应易氧化，但产物复杂。苯酚如用酸性重铬酸钾强烈氧化，则生成对苯醌。OHO

O[O]OHOHAg2OOO*温州医学药学院邻苯二酚和对苯二酚比苯酚更容易被氧化成相应的醌。醌一般都具有颜色。OOOHHOAgBr*温州医学药学院间苯二酚氧化时，得不到苯醌。在过氧化氢作用下，生成连苯三酚。焦性没食子酸*温州医学药学院—

芳香磺酸盐的碱融熔法二

卤代芳烃的水解三

异丙苯法四

重氮盐法五

格氏试剂--硼酸酯法酚的*温州医学药学院—

芳香磺酸的碱融熔法eg

1+

H2SO4SO3HSO3NaNa2SO3NaOH300

oC

ONaOH60oCH2SO4120oCSO3HH+eg

2NaOHH+*温州医学药学院二

卤代苯的水解Cl

+

NaOHCu300

oC28MPaONaH+OH高温高压催化的苛刻条件，或者在邻对位引入强吸电子取代基。*温州医学药学院多硝基氯苯的碱性水解比较容易进行，如2，4-二硝基氯苯的水解：*温州医学药学院三

异丙苯法*温州医学药学院四

重氮盐法N

HSO2

4H2OOH2B4HBF4CH3COOHOCOCH3H2O+-

N+

-

F*温州医学药学院五

格氏试剂--硼酸酯法

BrMgTHF

MgBrB(OCH3)3-78

oCB(OCH3)2H+H2O

B(OH)215

%

H2O2

CH3COOHOB(OH)2H+H2O

OH +

B(OH)3苯基硼酸硼酸苯酯苯基硼酸二甲酯*温州医学药学院H3C

O

CH3简单醚（单醚）H3C

O

CH2CH3混合醚（混醚）第三节醚和环氧化合物分类单醚：通式R-O-R。混醚：通式为R-O-R’。烃基可以是脂肪烃基、脂环烃基或芳香烃基。*温州医学药学院按烃基结构分脂肪醚和芳香醚两类。芳香醚可分为二芳基醚和单芳基醚。脂肪醚又可分成饱和醚、不饱和醚、环醚、冠醚、多元醚等。H3C

OCH3H3C

O

CH

CH2O

CH3饱和醚不饱和醚芳香醚*温州医学药学院命名：简单的醚：烃基烃基醚。单醚省略“二”字。H3C

O

CH3H3C

CH2

O

CH2

CH3（二）甲醚H3C（二）乙醚OCH

HCCH3H3CCH3O（二）异丙醚（二）苯醚*温州医学药学院混合醚中，较小的烃基名称放 面。芳香烃基名称放在脂肪烃基前面。H3CO

CH2

CH3CH3H2C

CH

O

CH2甲基乙基醚Ethyl

methyl

etherO

CH3苯基甲基醚（苯甲醚）Methyl

phenyl

etherOH3C

HCCH3乙基乙烯基醚Ethyl

vinyl

etherCH3甲基异丙基醚Isopropyl

methyl

ether*温州医学药学院H3C

CH

CH

CH32-甲基-3-甲氧基丁烷2-methoxy-3-methylbutaneCH3

OCH2CH3H3C

CH

CH

CH2

CH32-甲基-3-乙氧基戊烷3-ethoxy-2-methylpentane系统命名法：烷氧基+CH3

OCH3*温州医学药学院内醚或环氧化合物：环上含氧的醚四氢呋喃呋喃O

O2、按杂环的系统命名法来命名1、按杂环的音译名为标准命名4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene3、

取代基

+

环氧位置

+

环氧

+231,4-二氧杂环己烷氧杂（噁）oxa1

OO

4(1,4-二氧六环)氮杂（吖）Azo65(二噁烷)硫杂（噻）thiaCH2-CCH2CH=CH2CH3O5 4

3

2

1*温州医学药学院醚键C-O-C是醚类的结构特征。脂肪醚与烷类似，氧原子是sp3杂化。结构乙醚*温州医学药学院醚的物理性质多数醚是易挥发、易燃的液体。醚分子间不能形成氢键，沸点低。一般醚都很难溶于水。C-O是极性键，醚有弱极性。低级醚可与水分子形成氢键，在水中有一定的溶解度。环醚比同碳链醚溶解度大，四氢呋喃和二噁烷可以与水混溶。醚的相对密度一般小于1。*温州医学药学院醚的化学性质醚是比较稳定的化合物，对碱及还原剂相当稳定。常作为有机反应的溶剂。氧的未共用电子与酸结合

碱性，α-碳显示出缺电子性，可发生亲核取代反应。α-氢

一定的活泼性。*温州医学药学院盐的生成醚接受强酸提供的质子生成

，并溶于强酸中。盐不稳定，置于冰水中便分解成醚。中常用浓硫酸除去烃中的少量醚。*温州医学药学院CH3OCH3

+

HI(1mol)CH3I

+

CH3OHCH3OHHICH3I

+

H2OSN2醚键断裂反应SN2+-I +

CH3-O-CH3HI

+

CH3–

OH2+-*温州医学药学院(CH3)3C

OCH3

+

HI(1mol)(CH3)3CI

+

CH3OHI-+ (CH3)3C–OCH3H+SN1I-+

(CH3)3C+

+

CH3OH碘负离子与碳正离子结合的速率快，碘负离子与CH3OH发生SN2速率相对较慢。氧与二个1ºC相连，发生SN2，氧与2ºC、3ºC相连，发生SN1。*温州医学药学院自动氧化3

2（CH

)

CH—O—CH3

自动氧化O2醚-位上的H化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发生燃烧和

，这种反应称为自动氧化。（CH

)

C—O—CH3

2

3OOH反应机理:多数自动氧化是通过基机理进行的。*温州医学药学院1、醇分子间失水这种方法仅适合

对称醚醚的2、Williamson法*温州医学药学院冠醚（Crown

ether）由彼德尔逊最先发现并

的。是大环多元醚类化合物，结构特征是分子中含有多个-OCH2CH2-重复单元。分子中心空穴的大小随着-OCH2CH2-单元的多少变化。*温州医学药学院OOOOOO18-冠-6*温州医学药学院在18-冠-6存在下使用高锰酸钾氧化烯烃，反应迅速，条件温和，收率高。*温州医学药学院冠醚的内层是亲水性的氧原子，外层是亲油性的碳原子，因此可作为相转移催化剂用于水-油两相体系的化学反应。*温州医学药学院酸性条件下OCH3CH2CH3HHH+O+HCH3CH2CH3HHH2O18OCH3CH

CH2

3HHH+HHOH2OHCH3CH2CH318

+-H+HH18OHOHCH3CH2CH3+构型转化环氧化合物的开环反应酸催化，负离子进攻正性较大的碳。*温州医学药学院碱性条件下OHCH3HH+

-OCH3HCH3HOOCH3HH1