紫外可见分子吸收光谱法

紫外可见分子吸收光谱法第1页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五第2页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五第3页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五紫外－可见分子吸收光谱:研究分子对190～750nm范围内光的吸收。光谱主要产生于分子价电子在电子能级间的跃迁，是研究物质电子光谱的分析方法。特点：①仪器简单，操作简便，便于普及。②灵敏度高，适用于微量组分的测定。③准确度高，相对误差2~5%。④选择性好。⑤应用广泛——定量、定性及简单的结构分析；适用于常量、微量及多组分的测定。§5-1光吸收定律第4页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五一、朗伯-比尔定律朗伯-比尔定律是分光光度法定量的依据，由实验观察得到的。当一束平行单色光通过单一均匀的、非散射的吸光物质溶液时，溶质吸收了光能，光的强度就要减弱。溶液的浓度c愈大，液层厚度b愈厚，入射光愈强，则光被吸收的愈多，光强度的减弱也愈显著。或第5页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五

式中：A——吸光度（absorbance)；

T——透光度,T=I/I0；

I0——入射光强度；

I——透射光强度；

α——吸光系数；

ε——摩尔吸收系数b——

液池厚度，如果c以g·L-1为单位，则α的单位为L·g-1·cm-1。如果c以mol·L-1为单位，则此时的吸光系数称为摩尔吸收系数，单位为L·mol-1·cm-1。第6页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五参比溶液调节仪器：

吸收池为透明的玻璃或石英比色皿，在空气/吸收池壁、吸收池壁/溶液的界面间会发生反射，导致入射光和透射光的损失；大分子的散射和吸收池的吸收也导致光束的衰减。实际测量中，用溶剂放入吸收池，调节仪器的透光率T为100，然后测量分析溶液的真实吸光度。

第7页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五

例：铁（）质量浓度为5.0×10-4g·L-1的溶液，与1，10-邻二氮杂菲反应，生成橙红色配合物。该配合物在波长508nm，比色皿厚度为2cm时，测得A=0.19。计算1，10-邻二氮杂菲亚铁的α及ε。

解：已知铁的相对原子质量为55.85。根据比尔定律得：第8页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五二.吸光度的加和性多组分体系中，只要各种吸光物质之间没有相互作用，这时体系的总吸光度等于各组分吸光度之和，即吸光度具有加和性。式中下角标指吸收组分1，2，…，n。第9页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五三、比尔定律应用的局限性

以吸光度为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标作图。根据朗伯-比尔定律，应得到一条通过原点的直线。该直线称为标准曲线或工作曲线。实际工作中，常会发生偏离。第10页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五1.比尔定律本身的局限性Beer定律适用的一个前提：稀溶液（假设吸光粒子是独立的，彼此无相互作用）浓度过高（通常>0.01mol·L-1），会使C与A关系偏离定律。2.化学偏离被分析物质与溶剂发生缔合、解离及溶剂化反应，从而形成新的化合物或改变吸收物质的浓度，都将导致偏离比尔定律。严格控制显色反应条件，对偏离加以预测和防治，以获得较好的测定效果。第11页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五例如，重铬酸钾在水溶液中存在如下平衡，如果稀释溶液或增大溶液pH，Cr2O72-就转变成CrO42-,吸光质点发生变化，从而引起偏离比尔定律。如果控制溶液在高酸度时测定，由于六价铬以重铬酸根形式存在，就不会引起偏离。第12页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五

Beer定律应用的重要前提——入射光为单色光

照射物质的光经单色器分光后并非真正单色光；其波长宽度由入射狭缝的宽度和棱镜或光栅的分辨率决定；为了保证透过光对检测器的响应，必须保证一定的狭缝宽度；这就使分离出来的光具一定的谱带宽度。3.仪器偏离－非单色光引起的偏离第13页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五假设入射光仅由两种波长的光组成，两波长下比尔定律是适用的。

第14页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五§5~2紫外可见分光光度计一、仪器的基本部件

光源——单色器——吸收池——检测器——显示器第15页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五（一）光源光源的作用是提供辐射——连续复合光可见光区钨灯（320-2500nm）、碘钨灯

优点：发射强度大、使用寿命长紫外光区

氢灯、氘灯160-375nm氘灯的发射强度比氢灯大2~3倍玻璃对这一波长有强吸收，必须用石英光窗。紫外—可见分光光度计同时具有可见和紫外两种光源。第16页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五（二）单色器单色器是从连续光谱中获得所需单色光的装置。常用的有棱镜和光栅两种单色器。棱镜单色器的缺点是色散率随波长变化，得到的光谱呈非均匀排列，而且传递光的效率较低。光栅单色器在整个光学光谱区具有良好的几乎相同的色散能力。因此，现代紫外—可见分光光度计上多采用光栅单色器。第17页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五单色器第18页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五（三）吸收池

吸收池是用于盛放溶液并提供一定吸光厚度的器皿。它由玻璃或石英材料制成。玻璃吸收池只能用于可见光区。最常用的吸收池厚度为1cm。第19页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五（四）检测器检测器的作用是检测光信号。常用的检测器有光电管和光电倍增管。

1.光电管

光电管由一个半圆筒形阴极和一个金属丝阳极组成。当照射阴极上光敏材料时，阴极就发射电子。两端加压，形成光电流。——蓝敏光电管为铯锑阴极。适用波长范围：220-625nm——红敏光电管为银和氧化铯阴极。适用波长范围：600-1200nm。第20页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五

2.光电倍增管光电倍增管是检测微弱光信号的光电元件。它由密封在真空管壳内的一个光阴极、多个倍增极（亦称打拿极）和一个阳极组成。通常两极间的电压为75-100V，九个倍增极的光电倍增管的总放大数为106-107光电倍增管的暗电流是仪器噪音的主要来源（五）信号显示器常用的显示器有检流计、微安计、电位计、数字电压表、记录仪、示波器及数据处理机等。第21页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五二、仪器的类型

（一）单光束分光光度计

光源单色器参比样品检测器显示器只有一条光路，通过变换参比池和样品池的位置，使它们分别置于光路来进行测定。国产751型、752型、721型、722型、UV-1100型、英国SP-500型第22页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五单色器同步旋转镜单色器参比样品检测器显示器斩光器光源（二）双光束分光光度计

第23页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五（三）双波长分光光度计一个光源，两个单色器，一个吸收池光源单色器Ⅰ单色器Ⅱ吸收池检测器12斩光器用两种不同波长的单色光束交替照射到样品溶液上，不需使用参比溶液，测得的是样品在两种波长下的吸光度之差第24页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五1为选好的测定波长，一般为待测物质的max2为选好的参比波长，一般为待测物质的min测得的是样品在两种波长1和2处的吸光度之差A，A为扣除了背景吸收的吸光度A=A1-A2=（ε1-ε2）CL优点：（1）大大提高了测定准确度，可完全扣除背景（2）可用于微量组分、高浓度组分的测定（3）可用于混浊液和多组分混合物的定量测定第25页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五§5-3紫外可见吸收光谱法一、紫外可见吸收光谱的基本原理（一）紫外可见吸收光谱由紫外可见分光光度计获得

光源——单色器——吸收池——检测器——显示器ΔE电=h光(190—750nm)激发态基态第26页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五吸收曲线

将不同波长的光透过某一固定浓度和厚度的待测溶液，测量每一波长下待测溶液对光的吸收程度（即吸光度），然后以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标作图，可得一曲线。这曲线描述了物质对不同波长的吸收能力，称吸收曲线或吸收光谱。b不同波长的光第27页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五紫外可见吸收光谱示意图末端吸收最强峰肩峰峰谷次强峰maxmin

A第28页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五maxmin

A

2.对于同一待测溶液，浓度愈大，吸光度也愈大；3.

对于同一物质，不论浓度大小如何，最大吸收峰所对应的波长(最大吸收波长

λmax)

不变.并且曲线的形状也完全相同。分析吸收曲线可以看到：

1.同一浓度的待测溶液对不同波长的光有不同的吸光度;第29页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五（二）紫外可见光谱的特征1.吸收峰的形状及所在位置——定性、定结构的依据2.吸收峰的强度——定量依据ε：摩尔吸收系数单位：L.cm-1

.mol-1

A单色光I0Ib第30页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五

ε的物理意义：ε在数值上等于1mol/L的吸光物质在1cm光程中的吸光度，与入射光波长、溶液的性质及温度有关。（1）ε—吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特征常数，定性的主要依据（2）ε

值愈大，方法的灵敏度愈高

ε>104强吸收

ε=103~104较强吸收ε=102~103中吸收

ε<102弱吸收紫外可见光谱的两个重要特征max,ε第31页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五二、

紫外可见吸收光谱与分子结构的关系(一

)

有机化合物的电子光谱1.电子跃迁类型紫外可见吸收光谱是由分子中价电子能级跃迁产生的——这种吸收光谱取决于价电子的性质1.电子类型形成单键的σ电子C-H、C-C形成双键的π电子C=C、C=O未成键的孤对电子n电子C=O：

例：HCOH¨¨：第32页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五分子轨道有σ、σ*、π、π*、n主要有四种跃迁类型：

能量：σ→σ*n→σ*

π→π*n→π*分子中电子的能级和跃迁

第33页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五

（1）

σ→σ*跃迁成键σ电子跃迁到反键σ*轨道所产生的跃迁σ→σ*跃迁所需能量很大，相当于远紫外的辐射能，＜200nm饱和烃只能发生σ→σ*跃迁例：CH4

λmax=125nmC2H6

λmax=135nm

在观察不到的紫外区常用饱和烃类化合物作紫外可见吸收光谱分析的溶剂。第34页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五(2)

n→σ*跃迁未共用电子对n电子跃迁到反键σ*轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，200nm左右（150~250nm）吸收概率较小，ε在102~103范围内，中等吸收含有未共用电子对的杂原子（N、O、S、X）的饱和集团发生n→σ*跃迁;含-NH2

、-OH、-X例：CH3OHλmax=184nmCH3Brλmax=204nm第35页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五（3）π→π*跃迁π电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，若无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右吸收强度大，ε在103~104范围内，强吸收带若有共轭体系，波长向长波方向移动，相当于200~700nm含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁C=O,C=C,C≡C

第36页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五(4)n→π*跃迁n电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量较小，吸收峰在200~400nm左右吸收强度小，ε＜102，弱吸收含杂原子的不饱和集团C=SO=N--N=N-例：丙酮λmax=280nmn→π*跃迁比π→π*跃迁所需能量小,吸收波长长。第37页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五(5)电荷迁移跃迁电荷迁移跃迁是指用电磁辐射照射化合物时，电子从给予体向与接受体相联系的轨道上的跃迁。这类跃迁实质是内氧化还原过程。吸收强度大，谱带宽，ε＞104取代芳烃可产生此跃迁

第38页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下：

π→π*n→π*吸收峰波长与组成双键的有关原子种类基本无关吸收强度强吸收103~104

弱吸收

＜102

极性溶剂向长波方向移动向短波方向移动第39页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五2、常用术语生色团——含不饱和键基团，有π键含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生n→π*或π→π*跃迁的基团称为生色团助色团——含杂原子的饱和基团一些本身在紫外和可见光区无吸收,但能使生色团吸收峰红移,吸收强度增大的基团称为助色团红移与紫移

——向长波方向移动叫红移

——向短波方向移动叫紫移例：λmax=254nmε

=230λmax=270nmε

=1250第40页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五吸收带—吸收峰在吸收光谱上的波带位置（1）R吸收带：n→π*跃迁特点：a跃迁所需能量较小，吸收峰位于200~400nmb吸收强度弱，εmax＜102（2）K吸收带：共轭双键中π→π*跃迁特点：a跃迁所需能量较R带大，吸收峰位于210~280nmb吸收强度强，εmax>104共轭体系增长，λmax↑→红移，εmax↑溶剂极性↑，对于—(—CH＝CH—)n—λmax不变对于—CH＝C—CO—λmax↑→红移第41页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五例：λmax

ε

1-己烯1771041.5-己二烯1782×104

1.3-己二烯2172.1×104

1.3.5-己三烯2584.3×104K吸收带是共轭分子的特征吸收带，可用于判断共轭结构——应用最多的吸收带第42页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五B吸收带和E吸收带—苯环带

B吸收带：有苯环必有B带苯环上有取代基并与苯环共轭，精细结构消失AλnmAλnmλmax长移苯吸收曲线λmax=255nm第43页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五B带：由π→π*跃迁产生芳香族化合物的主要特征吸收带λmax=255nm，宽带，具有精细结构；εmax=200极性溶剂中，或苯环连有取代基，精细结构消失E带：由苯环环形共轭系统的π→π*跃迁产生芳香族化合物的特征吸收带E1180nmεmax>104（常观察不到）E2204nmεmax=8000强吸收苯环有发色团取代且与苯环共轭时，E2带与K带合并一起红移（长移）第44页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五

图苯在乙醇中的紫外吸收光谱苯在λ＝180nm和204nm处有两个强吸收带，分别称为E1和E2吸收带，是由苯环结构中三个乙烯的环状共轭体系的跃迁产生的，是芳香族化合物的特征吸收。在230～270nm处有较弱的一系列吸收带，称为精细结构吸收带，亦称为B吸收带。B吸收带的精细结构常用来辨认芳香族化合物。

精细结构：第45页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五K-E合并带245ε13000B带2781110R带31950

苯环上有发色团且与苯环共轭时，E带与K带合并，向长波方向移动，形成K—E合并带例：E1180nmε60000E2204nm8000B255nm200第46页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五小结：

R带n→π*弱吸收K带π→π*强吸收共轭B带π→π*中吸收E带π→π*强吸收苯环第47页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五3.有机化合物的紫外可见光谱

饱和烃及其衍生物：——饱和烃只有电子，产生σ→σ*跃迁，所需能量高

，不产生紫外可见吸收，吸收在远紫外区——饱和烃衍生物，如卤代烃、醇、胺，可产生n→σ*跃迁

烷烃及取代衍生物是测定紫外可见吸收光谱的良好溶剂

不饱和烃及其共轭烯烃

——孤立双键的化合物产生π→π*、σ→σ*跃迁——共轭双键的化合物使π→π*所需能量降低，吸收峰长移，吸收强度增强。又称K带吸收共轭体系增长，λmax↑→红移，εmax↑第48页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五羰基化合物——羰基化合物含有C=O,可产生n→σ*、n→π*、π→π*跃迁。——醛酮的n→π*跃迁产生的R吸收带在270~300nm附近，强度低，εmax

为10~20——醛酮的羰基与双键共轭时，形成了，—不饱和醛酮，使π→π*

、

n→π*跃迁的波长分别移至220～260nm（εmax＜104）和310～330nm（εmax＜102）——羧酸羰基上碳原子直接连接助色团如－OH、－Cl、－OR、－NH2时，产生n→π共轭，使n→π*跃迁的能量变大，波长紫移至210nm共轭使π*轨道能量提高。第49页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五

芳香族化合物——E带和B带是芳香族化合物的特征吸收带，π→π*跃迁——当苯环上有羟基、氨基、硝基等取代基时,吸收峰红移,吸收强度增大。像羟基、氨基等一些助色团，至少有一对非键n电子,这样才能与苯环上的电子相互作用,产生助色作用。——取代基不同，变化程度不同，可由此鉴定各种取代基例：λmaxB带λmaxE2带

苯255204甲苯262208

苯酚271213苯甲酸272230第50页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五（二）无机化合物的吸收光谱1.配位场跃迁

配位场跃迁包括d-d和f-f跃迁。

过渡元素的d轨道或镧系、锕系的f轨道为简并轨道，当与配位体配合时，轨道简并解除，d或f轨道发生能级分裂。原来能量相同的d轨道或f轨道会分裂成几组能量不等的d或f轨道。他们的离子吸收光能后，低能态的d电子或f电子可以分别跃迁到高能态的d或f轨道，从而产生吸收光谱。吸收系数max较小(102)，很少用于定量分析；多用于研究配合物结构及其键合理论。——配位体的配位场越强，轨道的分裂能就越大，吸收峰波长就越短。第51页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五例：H2O的配位场强度＜NH3的配位场强度[Cu(H2O)4]2+吸收峰在794nm浅蓝色[Cu(NH3)4]2+吸收峰在663nm深蓝色——一些配位体配位场强度顺序I-

Br-

S2-

Cl-

NO3-F-OH-C2O42-H2OSCN-CH3CNNH3联吡啶邻二氮菲NO2-CN-COd—d跃迁跃迁概率较小,很小，一般只有0.1~100L.mol-1，定量分析价值不大,可用于配合物的结构研究第52页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五2.电荷迁移跃迁——指配合物中配位体与金属离子之间，一个电子由一方的一个轨道跃迁到另一方相关的轨道上。——产生电荷迁移跃迁的必要条件：一组分是电子给予体，另一组分是电子接收体。例:[Fe3+(SCN-)]2+h[Fe2+（SCN)]2+

——电荷迁移跃迁光谱的很大，一般在104以上，用这类谱带进行定量分析，可提高监测灵敏度。电子接受体电子给予体第53页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五（三）溶剂对紫外吸收光谱的影响（1）对最大吸收波长的影响

n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓紫移

π-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↑红移例：亚异丙酮

溶剂正己烷氯仿水极性越大

π→π*230nm238nm243nm长移

n→π*329nm315nm305nm短移第54页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五——苯酚的庚烷溶液-------苯酚的乙醇溶液Aλnm（2）对光谱精细结构的影响溶剂极性↑，精细结构消失，吸收带变平滑。第55页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五选择溶剂的原则未知物与已知物必须采用相同溶剂尽可能使用非极性溶剂，以获得精细结构所选溶剂在测定波长范围内应无吸收或吸收很小常用溶剂有庚烷、正己烷、水、乙醇等。书中列出一些常用溶剂的适用波长范围。第56页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五§5-4紫外可见吸收光谱法的应用

不同的有机化合物具有不同的吸收光谱，可进行简单的定性分析，但吸收光谱较简单，只能用于鉴定共轭发色团，推断未知物骨架，可进行定量分析及测定配合物配位比和稳定常数一、定性分析：

(一）比较吸收光谱法根据化合物吸收光谱的形状、吸收峰的数目、强度、位置进行定性分析待测样品相同条件样品谱标准物质标准谱第57页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五（二）计算max的经验规则用经验规则计算不饱和有机化合物的max并与实测值进行比较，然后确认物质的结构。常用的规则是Woodward（伍德沃德）规则，可计算共轭多烯及α，β—不饱和醛酮化合物。第58页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五1.共轭多烯的λmax计算

链状共轭二烯单环共轭二烯异环共轭二烯同环共轭二烯

λmax214nm214nm214nm253nm骨架母体第59页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五增加值：增加一个共轭双键+30nm

增加一个烷基+5nm

增加一个环外双键+5nm助色团取代

：－Cl或－Br+5nm－OR烷氧基+6nm对连接在母体电子体系上的不同取代基以及其它结构因素加以修正第60页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五注：

环外双键是指C=C双键直接与环相连，其中一个C在环上，C=,另一个C在环外。同环二烯与异环二烯同时共存时，按同环二烯计算。第61页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五例1：基本值２１4nm两个烷基取代２×５＝１０nm

计算值λmax224nm

实测值λmax226nm第62页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五例２：基本值：２14nm

加一个环外双键＋５nm

加四个烷基取代＋２０nm

计算值λmax２39nm

实测值λmax２４３nm第63页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五例３：基本值：按同环二烯２５３nm

加一个共轭双键＋３０nm

加一个环外双键＋５nm

加三个烷基取代＋15nm计算值λmax３０3nm实测值λmax３０3nm第64页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五２.α,β—不饱和醛、酮母体基本值λmax

链状αβ不饱和酮215五元环αβ不饱和酮202六元环αβ不饱和酮215Oδαβγ第65页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五增加值同环共轭二烯+39nm

每增加一个共轭双键+30nm

每增加一个环外双键+5nm

共轭双键上增加烷基或环基取代

α位+10nmβ位+12nmγ位及以上+18nm第66页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五例４：链状：基本值215nm

α位烷基取代+10nm

位烷基取代+12nmC3计算值λmax237nm

实测值λmax236nm第67页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五例５：环状：基本值215nm

共轭双键+30nmγ位烷基取代+18nm

环外双键+5nm

计算值λmax268nm

实测值λmax268nm第68页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五例６：人们对α—莎草酮提出两种结构式，实验值λmax=252nm，问是下面那一种结构式?基本值215nm位烷基取代+12nm计算值λmax227nm

基本值215nmα位烷基取代+10nm位烷基取代+24nm

环外双键+5nm计算值λmax254nm

αα第69页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五(三)纯度检查如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其杂质有较强吸收，就可方便的检出该化合物中的痕量杂质。例如要鉴定甲醇和乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长范围内几乎没有吸收。又如四氯化碳中有无二硫化碳杂质，只要观察在318nm处有无二硫化碳的吸收峰即可。

第70页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五用紫外可见吸收光谱鉴定未知物的结构较困难，因谱图简单，吸收峰个数少，主要表现化合物的发色团和助色团的特征。利用紫外可见吸收光谱可确定有机化合物中不饱和基团，还可区分化合物的构型、构象、同分异构体二、结构分析第71页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五1.推测官能团200～750nm无吸收可能是直链烷烃、环烷烃或仅含一个双键的烯烃210～250nm强吸收π—π*，2个共轭单位260～350nm强吸收π—π*，3—5个共轭单位270～350nm弱吸收可能含有一个简单的非共轭且含有n电子的生色团，如羰基255nm（230～270）中吸收可能有苯环可见光区有吸收峰，该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。第72页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五

2.有机化合物构型的确定酮式结构，无共轭中吸收272nm(极性溶剂中为主）酮式与水形成分子间氢键烯醇式结构，共轭体系，强吸收243nm(非极性溶剂中为主）分子内氢键例：乙酰乙酸乙酯判断互变异构体第73页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五判断顺式、反式异构体顺式空间位阻大，防碍两个发色团处在同一平面，不易产生共轭。吸收峰短移，吸收强度降低。例：反式大共轭体系顺式max=294nmmax=280nm

=2.7104

=1.4104第74页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五三、定量分析无机化合物，测定主要在可见光区，应用范围：大约可测定50多种元素有机化合物，主要在紫外区

1.单组分物质的定量分析测定条件：选择合适的分析波长（λmax）A：0.2-0.8

选择适当的参比溶液第75页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五标准曲线法12345样品标液C1C2C3C4C5CXAA1A2A3A4A5AXAλCXAX第76页，共85页，2022年，5月20日，16点37分，星期五2.多组分物质的定量分析（只讨论2组分）在某特定波长下测定

A总=A1+A2+A3+……吸光度加和性（1）吸收光谱互不重叠

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