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D.5项A[①分子晶体的构成微粒是分子,但只含有分子间作用力的分子晶体具有分子密堆积的特征,含有氢键的分子晶体不是密堆积,①错误;②冰融化克服氢键,属于物理变化,水分子中H—O键没有断裂,②错误;③分子晶体在干燥或熔融时,均不能导电,③错误;④分子晶体中,分子间作用力越大,分子的熔、沸点越高,④正确;⑤分子晶体熔化时破坏分子间作用力,不破坏分子内共价键,即说明分子内共价键键能大小与该分子晶体的熔点高低无关,⑤错误;⑥分子晶体熔化时破坏分子间作用力,而分子间作用力一般较弱,导致其熔沸点较低,⑥正确;⑦分子的稳定性与分子间作用力无关,稳定性属于化学性质,分子间作用力影响物理性质,⑦错误。]4.已知下表中几种物质的熔、沸点:NaClKBrAlCl3单质XSiCl4熔点/℃8017301902300-70沸点/℃14131380180250053据此判断,下列说法错误的是()A.AlCl3晶体加热易升华 B.SiCl4是分子晶体C.单质X可能是共价晶体 D.AlCl3是共价晶体D[AlCl3沸点低于熔点,加热时还未液化就已经气化了,易升华,A正确;SiCl4的熔、沸点较低,符合分子晶体的特点,是分子晶体,B正确;单质X的熔、沸点很高,符合共价晶体的特点,可能是共价晶体,C正确;AlCl3的熔、沸点较低,是分子晶体,D错误。]5.二氯化二硫(S2Cl2)可用作橡胶工业的硫化剂,常温下它是橙黄色有恶臭的液体,它的分子结构与H2O2相似,熔点为193K,沸点为411K,遇水反应,既产生能使品红褪色气体又产生淡黄色沉淀,S2Cl2可由干燥的氯气通入熔融的硫中制得。下列有关说法错误的是()A.S2Cl2晶体中不存在离子键B.S2Cl2分子中各原子均达到8电子稳定结构C.S2Cl2在液态下不能导电D.S2Cl2与水反应后生成的气体通入石蕊试液中,现象是溶液先变红后褪色D[S2Cl2晶体熔、沸点较低,应为分子晶体,S与S,S与Cl之间以共价键结合,则一定不存在离子键,A正确;S2Cl2的电子式为,分子中各原子均达到8电子稳定结构,B正确;S2Cl2为分子晶体,在液态下不能电离出自由移动的离子,不能导电,C正确;与水发生的化学反应式为2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl,二氧化硫不能漂白指示剂,因此气体通入石蕊试液中,溶液变红不褪色,D错误。]6.在20世纪90年代末期,科学家发现并证明碳有新的单质形态C60存在。后来人们又相继得到了C70、C76、C90、C94等另外一些球碳分子。21世纪初,科学家又发现了管状碳分子和洋葱状碳分子,大大丰富了碳元素单质的家族。下列有关说法错误的是()A.熔点比较:C60<C70<C90<金刚石B.已知C(石墨)=C(金刚石)ΔH>0,则石墨比金刚石稳定C.C60晶体结构如图所示,每个C60分子周围与它最近且等距离的C60分子有10个D.金刚石、C60、C70、管状碳和洋葱状碳一定条件下都能燃烧C[分子晶体的相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔点就越高,故熔点比较:C60<C70<C90,A正确;石墨转变为金刚石吸收能量,则石墨能量低,所以石墨比金刚石稳定,B正确;以晶胞顶点上的C60为例,与之距离最近的分子在经过该点的面的面心上,这样的面有12个,所以这样的分子也有12个,C错误;C60、C70、管状碳和洋葱状碳都是碳的单质,都能与O2发生反应,生成碳的氧化物,D正确。]7.(1)已知:物质性质TiC质硬,熔点:3200℃,沸点:4820℃TiCl4具有挥发性,熔点:-25℃,沸点:136.4℃TiC的熔、沸点明显高于TiCl4的原因是_____________________________________________________________________________________________。(2)六方氮化硼晶体结构(如图)与石墨相似,都是混合型晶体。但六方氮化硼晶体不导电,原因是________。[解析](1)TiC的熔、沸点明显高于TiCl4的原因是TiC是共价晶体,TiCl4是分子晶体,共价键比分子间作用力强;(2)六方氮化硼晶体结构与石墨相似,都是混合型晶体。但六方氮化硼晶体不导电,原因是氮化硼晶体的层状结构中没有自由移动的电子。[答案](1)TiC是共价晶体,TiCl4是分子晶体,共价键比分子间作用力强(2)氮化硼晶体的层状结构中没有自由移动的电子[拓展培优练]8.意大利罗马大学的FulvioCacace等人获得了极具理论研究意义的N4气体分子。N4分子结构如图所示,下列说法正确的是()A.N4分子中只含有共价键B.由N4分子形成的晶体可能属于离子晶体C.1molN4分子所含共价键数为4NAD.N4沸点比P4(白磷)高A[同种非金属元素原子间形成的化学键为共价键,A正确;N4分子中只含有共价键,不可能是离子晶体,B错误;由N4分子结构可知,一个分子中含有6个共价键,所以1molN4分子所含共价键数为6NA,C错误;N4和P4都是分子晶体,并且结构相似,相对分子质量越大,分子间作用力越强,沸点越高,所以白磷的沸点高,D错误。]9.已知:氢铝化合物Al2H6的球棍模型如图所示,它的熔点为150℃,燃烧热极高。下列说法错误的是()A.Al2H6在固态时所形成的晶体是分子晶体B.Al2H6在空气中完全燃烧,产物为氧化铝和水C.氢铝化合物可能成为未来的储氢材料和火箭燃料D.氢铝化合物中σ键与π键数目之比为3∶1D[Al2H6的熔点为150℃,熔点低,可以判断该物质在固体时是分子晶体,故A正确;根据元素守恒,可以推断出Al2H6在空气中完全燃烧时,Al元素变成Al2O3,H元素变成H2O,故B正确;氢铝化合物组成元素为Al和H,Al和H2都是很好的燃料,但氢气在储存运输中极不方便,将其转化为氢铝化合物后,就解决这一矛盾,同时氢铝化合物的燃烧热极高,因此可以作为未来的储氢材料和火箭燃料。故C正确;氢铝化合物中只有σ键,没有π键,故D错误。]10.关于下列晶胞说法错误的是()A.离子晶体NaCl的晶胞结构如图甲所示,晶体中Cl-周围距离最近的Cl-个数为6B.分子晶体CO2的晶胞结构如图乙所示,该晶胞中含有4个CO2C.共价晶体金刚石的晶胞结构如图丙所示,该晶胞中含有8个CD.金属晶体钠的晶胞结构如图丁所示,晶体中Na的配位数为8A[图甲为常见的离子晶体NaCl晶胞结构,晶体中Cl-周围距离最近的Cl-个数为12,A错误;图乙为分子晶体CO2的晶胞结构,根据晶胞基本知识可计算出,该晶胞中含有4个CO2,B正确;图丙为金刚石的晶胞结构,根据晶胞基本知识可计算出,该晶胞中含有8个C,C正确;图丁为金属晶体钠的晶胞结构,根据配位数的定义,可计算该晶胞中Na的配位数为8,D正确。]11.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是()A.124gP4中共价键数目为4NAB.32gS8中的共价键数目为NAC.18g冰中含4NA氢键D.60gSiO2中的共价键数目为2NAB[白磷分子中含有6个共价键,124gP4为1mol,所以共价键数目为6NA,A错误;一个S8分子中含有8个共价键,所以32gS8中的共价键数目为NA,B正确;平均一个水分子形成2个氢键,所以18g冰中含2NA氢键,C错误;一个硅原子形成4个硅氧键,所以60gSiO2中的共价键数目为4NA,D错误。]12.已知氯化铝的熔点为190℃(2.02×105Pa),但它在180℃和常压下即开始升华。(1)氯化铝是________晶体(填“离子”或“分子”)。(2)在500℃,1.01×105Pa时,氯化铝的蒸气密度(换算成标准状况)为11.92g·L-1,且已知它的结构中还含有配位键,氯化铝的结构式为________。(3)设计一个更可靠的实验,证明氯化铝是离子晶体还是分子晶体,你的实验是___________________________________________________________________________________________________________________________________。[解析](1)分子晶体的熔点较低,AlCl3的熔点也仅有190℃,而且它还能升华,这就充分说明AlCl3是分子晶体。(2)AlCl3蒸气的相对分子质量=11.92×22.4≈267,则1个氯化铝蒸气分子是由2个AlCl3构成的,所以氯化铝的结构式为。(3)熔融状态下离子晶体能导电而分子晶体不能,因此在加压条件下加热至熔融,测其导电性,若导电,则是离子晶体;若不导电,则为分子晶体。[答案](1)分子(2)(3)在加压条件下加热至熔融,测其导电性,若导电,则是离子晶体;若不导电,则为分子晶体13.如图所示C60、金刚石、石墨、二氧化碳和氯化铯的结构模型如图所示(石墨仅表示出其中的一层结构):(1)C60、金刚石和石墨三者的关系是互为__________。A.同分异构体 B.同素异形体C.同系物 D.同位素(2)固态时,C60属于________(填“原子”或“分子”)晶体,C60分子中含有双键的数目是________。(3)晶体硅的结构跟金刚石相似,1mol晶体硅中含有硅硅单键的数目约是________NA。(4)石墨层状结构中,平均每个正六边形占有的碳原子数是________。(5)观察CO2分子晶体结构的一部分,试说明每个CO2分子周围有________个与之紧邻且等距的CO2分子;该结构单元平均占有________个CO2分子。(6)观察图形推测,CsCl晶体中两距离最近的Cs+间距离为a,则每个Cs+周围距离相等且次近的Cs+数目为________,每个Cs+周围紧邻且等距的Cl-数目为_______________________________________________________________。[解析](1)所给三种物质均为只由碳元素组成的单质,故它们互为同素异形体。(2)C60中只含碳元素,且不具有向空间无限伸展的网状结构,所以为分子晶体;C60分子中共有60×4=240个成键电子,可以形成120个共价键,在C60分子中一个碳原子与三个碳原子相连,若全是单键,则有60×eq\f(3,2)=90个键,但实际是120个,所以有30个双键。(3)由金刚石的结构模型可知,每个碳原子都与相邻的4个碳原子形成一个单键,每个碳碳键被2个碳原子所共有,故每个碳原子相当于形成eq\f(1,2)×4=2个单键,则1mol硅中可形成2mol硅硅单键。(4)石墨层状结构中每个碳原子为三个正六边形共有,即对每个六边形贡献eq\f(1,3)个碳原子,所以每个正六边形占有eq\f(1,3)×6=2个碳原子。(5)题给出CO2分子晶体的一部分。如果把CO2分子看做是一个球,则CO2分子构成了面心立方最密堆积,面心立方最密堆积的配位数为12,所以每个CO2分子周围有12个与之紧邻且等距的CO2分子;在此结构中,8个CO2分子处于顶点,为8个同样结构共用,6个CO2分子处于面心,为2个同样结构共用。所以,该结构单元平均占有的CO2分子个数为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4。(6)以图中大立方体中心的Cs+为基准,与其最近的Cs+分别位于其上、下、前、后、左、右的六个方位;与其次近的Cs+分别位于通过中心Cs+的三个切面的大正方形的顶点,个数为4×3=12;每个Cs+周围紧邻且等距的Cl-数目为8。[答案](1)B(2)分子30(3)2(4)2(5)124(6)12814.现有几组物质的熔点(℃)数据:A组B组C组D组金刚石:3550℃Li:181℃HF:-83℃NaCl:801℃硅晶体:1410℃Na:98℃HCl:-115℃KCl:776℃硼晶体:2300℃K:64℃HBr:-89℃RbCl:718℃二氧化硅:1723℃Rb:39℃HI:-51℃CsCl:645℃据此回答下列问题:(1)A组属于________晶体。(2)B组晶体共同的物理性质是________(填序号)。①有金属光泽②导电性③导热性④延展性(3)C组中HF熔点反常是由于________。(4)D组晶体可能具有的性质是________(填序号)。①硬度小②水溶液能导电③固体能导电④熔融状态能导电(5)D组晶体的熔点由高到低的顺序为NaCl>KCl>RbCl>CsCl,其原因为_______________________________________________________________________________________________________
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