（大纲版）2022年高考化学二轮专题复习达标测试《有机合成与推断》-课件

1.食品香精菠萝酯的生产路线（反应条件略去）如下：第14讲有机合成与推断解析

A中利用的显色反应检验无干扰，正确；B中和菠萝酯中均可以被酸下列叙述错误的是()A.步骤（1）产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验B.苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反应C.苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应D.步骤（2）产物中残留的烯丙醇可用溴水检验性KMnO4氧化，正确；C中苯氧乙酸中含的羧基、菠萝酯中的酯基都可与NaOH溶液反应；D项中步骤（2）产物也含能使溴水褪色，故错误。2.某有机物的结构简式为答案D等物质的量的该有机物分别与Na、NaOH和新制Cu(OH)2悬浊液充分反应（反应时可加热煮沸），所需Na、NaOH和Cu(OH)2的物质的量之比为（）A.6∶4∶5 B.1∶1∶1C.3∶2∶2 D.3∶2∶3解析

选C是因为忽略了羧基与Cu(OH)2的反应，误以为3mol—OH耗3molNa,1mol酚—OH和1mol—COOH耗2molNaOH,1mol—CHO耗2molCu(OH)2而得到3∶2∶2的错解；选A则是考虑了1mol—COOH能溶解0.5molCu(OH)2，即变为3∶2∶2.56∶4∶5，但疏忽了—CHO被氧化生成的—COOH也能溶解Cu(OH)2。如果错误地认为醇—OH也能与NaOH溶液反应，就会选B。醇—OH，酚—OH，—COOH消耗Na；酚—OH，—COOH消耗NaOH；—COOH溶解Cu(OH)2，—CHO被Cu(OH)2氧化成—COOH后又溶解Cu(OH)2。答案

D3.某羧酸衍生物A，其分子式为C6H2O2，实验表明A

和NaOH溶液共热生成B和C，B和盐酸反应生成有机物D，C在一定条件下催化氧化为D，由此判断D

的结构简式为(〓〓)A.CH3CH2COOCH2CH2CH3 B.CH3CH2CHOC.CH3CH2CH2OH D.CH3CH2COOH解析

由AB+C，B与盐酸反应生成Ｄ可知A为酯，C为醇，D为羧酸。又因C催化氧化生成D，则C、D分子中碳原子个数相等，D应为丙酸，其结构简式为CH3CH2COOH。NaOH溶液答案

D4.M是一种治疗艾滋病的新药（结构简式见下图），已有M分子中—NH—COO—（除H外）与苯环在同一平面内，关于M的以下说法正确的是()A.该物质易溶于水

B.M能发生加聚反应

C.M的分子式为C13H12O2NF4D.M分子内至少有13个碳原子在同一平面内解析

该物质属于酯类，不易溶于水；有碳碳双键可发生加聚反应；M的分子式为C14H11O2NF4；根据甲烷上碳原子和氢原子的空间结构，—CF3上的碳原子和碳碳双键左边的碳原子不可能同时在苯环确定的平面内。答案

B5.伞形酮可用作荧光指示剂和酸碱指示剂。其合成方法为：下列说法正确的是()A.每个雷琐苯乙酮、苹果酸和伞形酮分子中均含有1

个手性碳原子B.雷琐苯乙酮和伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应C.1mol雷琐苯乙酮跟足量H2反应，最多消耗3molH2D.1mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多消耗2molNaOH

解析

A项，雷琐苯乙酮、伞形酮分子中不含手性碳原子，苹果酸中含有1个手性碳原子，故不正确；B项，雷琐苯乙酮和伞形酮中均有酚羟基，故都能跟FeCl3溶液发生显色反应，正确；C项，1mol雷琐苯乙酮最多消耗4molH2(即苯环消耗3molH2,CO键消耗1molH2);1mol伞形酮与氢氧化钠反应时，酚羟基消耗1mol氢氧化钠，酯水解消耗2mol氢氧化钠（酯水解生成1mol酚羟基），故不正确。答案

B6.(2009·重庆理综，28)星形聚合物SPLA可经下列反应路线得到（部分反应条件未注明）。已知：SPLA的结构简式为

ROCH2CCH2OR其中R为CH2ORCH2OR（1）淀粉是

糖（填“单”或“多”）；

A的名称是

。（2）乙醛由不饱和烃制备的方法之一是

（用化学方程式表示，可多步）。（3）D→E的化学反应类型属于

反应；D结构中有3个相同的基团，且1molD能与

2molAg(NH3)2OH反应，则D的结构简式是

；

D与银氨溶液反应的化学方程式为

。（4）B的直链同分异构体G的分子中不含甲基，G既不能与NaHCO3溶液反应，又不能与新制Cu(OH)2反应，且1molG与足量Na反应生成1molH2，则G的结构简式为

。（5）B有多种脱水产物，其中两种产物的结构简式为

和

。解析

由框图可知：A为葡萄糖，B为乳酸CH3CHCOOH，由D（C5H10O4）E(C5H12O4)的分子式变化可知，此反应为加氢过程，是加成反应，也是还原反应，D（C5H10O4）的不饱和度说明D分子中仅1个-CHO,其他三个氧原子均为醇羟基，所以D为

HOH2CCCHO。OHCH2OHCH2OH〖答案（1）多葡萄糖（2）①CH2CH2+H2OCH3CH2OH2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O

或②CH2CH2+HBrCH3CH2BrCH3CH2Br+H2OCH3CH2OH+HBr

或CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr

2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O催化剂催化剂催化剂（3）加成（或还原）C(CH2OH)3CHOC(CH2OH)3CHO+2Ag(NH3)2OHC(CH2OH)3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2OO（4）HOCH2CCH2OH（5）CH2CHCOOHHOCHCOCHCOOH

CH3O

CH3(任选两种)7.(2009·上海，29)

尼龙-66广泛用于制造机械、汽车、化学与电气装置的零件，亦可制成薄膜用作包装材料，其合成路线如下图所示（中间产物

E给出了两条合成路线）。已知：RClRCNRCH2NH2HCN催化剂H2催化剂完成下列填空：（1）写出反应类型；反应②

，反应③

。（2）写出化合物D的结构简式：

。（3）写出一种与C互为同分异构体，且能发生银镜反应的化合物的结构简式：

。（4）写出反应①的化学方程式：

。（5）下列化合物中能与E发生化学反应的是

。

a.NaOH b.Na2CO3c.NaCl d.HCl（6）用化学方程式表示化合物B的另一种制备方法（原料任选）：

。解析由题给信息可知卤代烃与HCN在催化剂存在下可生成RCN且RCN可与H2发生加成反应生成R—CH2NH2，延长碳链。首先分析合成E的第一条线路，由起始反应物至中间产物NCCH2CHCHCH2CN，碳链增长了两个碳原子，可知A为二卤代烃，推知A的结构简式为CH2CHCHCH2，故反应①为A与Cl2在一定条件下发生1,4加成，化学方程式为ClClCH2CHCHCH2+Cl2CH2CHCHCH2，同时由中间产物生成E的反应为:NCCH2CHCHCH2CNH2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2分析合成E的第二条路线，由与O2反应生成分子式为C6H12O的化合物B。发生的是氧化反应生成醇，反应方程式为ClClH2催化剂催化剂O2OH（B），B经催化氧化生成环酮O，而由O在HNO3催化下生成C的反应在中学没有学过，但这并不影响对C结构式的推断，此时可用逆推法，分析最终产物的结构中存在CNH部分可知，该尼龙-66高聚物是由羧酸（或酰卤）与胺缩聚而成，所以C为羧酸，其结构简式为OHOC(CH2)4COH。因此O在HNO3作用下发生的是开环氧化反应；C与NH3反应生成的是铵盐，结构简式为：H4NOOC(CH2)4COONH4。C为二元羧酸，它的同分异构体很多，能发生银镜反应，说明分子中含有CHO，而羟基醛和羧酸互为同分异构体，因此C的同分异构体很多，如HOOCCH2CH2CH2CHCHO，OO

OHOHCCHCH2CH2CHCHO等（羟基位置和数量均可变化。）化合物B为OH，在分子中引入羟基的方法很多，最常用的是烯烃与水加成或卤代烃水解。因此B的制备就可以用以下方法，+H2O或XX+H2O

OH

OHOH+HX答案（1）氧化反应缩聚反应（2）H4NOOC(CH2)4COONH4OH（3）OHCCHCH2CH2CHCHO（4）CH2CHCHCH2+Cl2CH2CHCHCH2（5）d（6）+H2OOHOHOHClCl催化剂加热、加压8.(2009·北京理综，25)丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药（分子式为C3H5Br2Cl）和应用广泛的

DAP树脂。已知酯与醇可发生如下酯交换反应：RCOOR′+R″OHRCOOR″+R′OH（R,R′R″代表烃基）（1）农药C3H5Br2Cl分子中每个碳原子上均连有卤原子。①A的结构简式是

；A含有的官能团名称是

；②由丙烯生成A的反应类型是

。（2）A水解可得到D，该水解反应的化学方程式是

。催化剂（3）C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，C

中各元素的质量分数分别为：碳60%，氢8%，氧32%。

C的结构简式是

。（4）下列说法正确的是（选填序号字母）

。

a.C能发生聚合反应、还原反应和氧化反应

b.C含有两个甲基的羧酸类同分异构体有4个

c.D催化加氢的产物与B具有相同的相对分子质量

d.E具有芳香气味，易溶于乙醇(5)E的水解产物经分离最终得到甲醇和B，二者均可循环利用于DAP树脂的制备。其中将甲醇与H分离的操作方法是

。（6）F的分子式为C10H10O4。DAP单体为苯的二元取代物，且两个取代基不处于对位，该单体苯环上的一溴取代物只有两种。D和F反应生成DAP单体的化学方程式是

。解析

（1）由丙稀A知发生的是稀烃的αH取代，A为CH2CHCH2，官能团很显然含氯原子和碳碳双键。Cl2500℃Cl（2）依据卤代烃的水解原理和条件即可写出水解方程式。（3）M(C)=6.25×16=100,即C的相对分子质量为100，依据C中各元素的质量分数即可计算出C、H、O的物质的量，从而得知C的化学式为C5H8O2，根据题中信息，结合题中转化关系即可推知C的结构简式为CH2CHCH2OCCH3。（4）由(3)中依次可知D、E的结构简式分别为OCH2CHCH2，CH3COCH3从而可知C、D、E的性质，a、d正确，c中B为CH3COOH，D加氢后的产物为CH3CH2CH2OH，c正确；b中符合条件的同分异构体超过4种，b错。(5)分离互溶的液态有机物的操作为蒸馏。(6)依题中信息推出F结构简式为OHO与D发生酯交换反应。答案（1）①CH2CHCH2

氯原子、碳碳双键②取代反应（2）CH2CHCH2Cl+H2OCH2CHCH2OH+HCl（3）CH3COOCH2CHCH2（4）acd(5)蒸馏（6）2CH2CHCH2OH+ClNaOH催化剂9.(2009·海南，17)

某含苯环的化合物A，其相对分子质量为104，碳的质量分数为92.3％。

(1)A的分子式为

；

(2)A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为

，反应类型是

；

(3)已知：CC

请写出A与稀、冷的KMnO4溶液在碱性条件下反应的化学方程式

；稀、冷KMnO4/OH-OHOH(4)一定条件下，A与氢气反应，得到的化合物中碳的质量分数为85.7％，写出此化合物的结构简式

；(5)在一定条件下，由A聚合得到的高分子化合物的结构简式为

。解析（1）m(C)=92.3%×104=96则m(H)=8，此含量不可能含其他原子。则96÷12=8所以分子式为C8H8；（2）该分子中含苯环，且分子能与溴的四氯化碳溶液反应，所以A应为乙烯基苯，该反应为加成反应；（3）分子中有碳碳双键，直接套用信息可得结果；（4）加氢反应，若只加成碳碳双键，则含H8.93%，若苯环也加氢，则含H14.3%，后者符合题意。（5）按碳碳双键的加聚反应写即可。答案

（1）C8H8（2）CHCH2

CH

CH2BrBr加成反应+Br2（3）（4）CHCH2稀、冷KMnO4/OH-CHCH2OHOHCH2CH3（5）10.A、B、C、D1、D2、E、F、G、H均为有机化合物，请根据下列框图回答问题。解析（1）ABC的转化关系分析①应为取代反应，②为加成反应才可能直接增加2个溴原子，因而可以推知A为丙烯而非环烷烃。(1)直链有机化合物A的结构简式是

；（2）①的反应试剂和反应条件是

；（3）③的反应类型是

；（4）B生成C的化学方程式是

；

D1或D2生成E的化学方程式是