无机化学基础第14章卤素修改

2021/11/22教学要求：卤素２、熟悉卤素单质和次卤酸及其盐发生歧化反应的条件和递变的规律。３、能较熟练地运用元素电势图来判断卤素及其化合物各氧化态间的转化关系。１、熟悉卤素及其重要化合物的基本化学性质、结构、和用途，掌握它们的共性和差异性。本章讲解内容第一节

卤素的通性第二节

卤素单质第三节

卤化氢和氢卤酸第四节

卤化物

卤素互化物多卤化物第五节

卤素的含氧化合物请选择2021/11/23第一节

卤素的通性(General

characters)一、存在形式卤素是最活泼的一族非金属元素，卤素就是“成盐元素”的意思，在自然界只能以化合态的形式存在.氯和溴盐：大量NaBr氟盐：萤石(CaF2)、冰晶石(Na3AlF6)、磷灰石(Ca5F(PO4)3)I：智利硝石(NaIO3)和在海水中NaCl、富集于海带、海藻中At为放射性元素，其中最长的同位素210At的半衰期为8.3小时。主要由人工。4

209

211

12He

+

83Bi

→

85At

+

2

0n2021/11/245X（ns2np5)X

-(ns2np6

)夺取一个电子或共用一对电子2三021、/11一/2

些重要性质（于表11-1)二、成键特征1.形成-1氧化数的离子或共价化合物：２、形成+1,+3,+5,+7氧化数的共价化合物。氯、溴、碘的成对ns2np5电子可以依次被拆开或作为配位电子对而进行成键作用，因而可以有多种氧化态，如：HClO、HClO2、HClO3、ClO4-、IF7、IF5、ICl3+1

+3

+5

+7

+7

+5+3表

11-1

卤素的一些性质性

质氟F氯Cl溴Br碘I物态(298K,101.3kPa)气体

气体液体固体颜色/K沸点/K临界温度/K临界压力/MPa在水中的溶解度(mol·L-1)

反

09共价半径/pm

6X离子半径/pm18第一电离势(kJ

·mol-1)812电子亲合势(kJ

·mol-1)327.9348.8324.6295.3X的水合能(kJ

·mol-1)-507-368-335-293X的离解能(kJ

·mol-1)156.9242.6193.8152.6电负性(Pauling)3.983.162.962.6699这是12

子间的排斥力大的原因第一电离势逐渐变小水合热（负值）逐渐变小电负性逐渐变小F性质的特殊性：F电子亲合势：反常较小Cl Br

I依次变小X2的离解能：

反常较小

依次变小2021/11/26四、卤素的元素电势图（见455页）35

6

2＋0.991.定义：对于具有多种氧化态的某元素，将其各种氧化态按从高到低的顺序排列，用短线连接，并上标明相应的电极反应的ø值。如碘在酸性溶液中的电势图为：＋1.19H

IO

＋1.644

IO

＋1.13

HIO

＋1.45

I

＋0.54

I2

.应用（1）由已知电对求算未知电对的标准电极电位2021/11/272021/11/28ø

(ni)i

ø,ni1ø,n1

2ø,n2

3ø,n3

4ø,n4A —— B

——

C ——

D ——E ——

Gi=1rG=

rGi-nF

=

-n

i

Fiiin1

n2

n3

.........

ni32

2

31

1

...........n

n

n

n

inin

i

i＝

i1

例：Aø：

Fe3+0.77 –

0.44—— Fe2+

——

Feø(Fe

3+

/

Fe)=[1

×0.77+2(-0.44)]/(1+2)=-0.04V(2)判断处于中间氧化态的物种能否发生岐化反应左ø

右øA

—

B

—

C条件：右ø

>

左ø

时,

则B发生歧化反应，B

=

A +

C。若右ø

<

左ø时,则发生反歧化反应,即归中反应A +C

=

B2021/11/29如应生成Cu2＋和Cu。∵如将两相邻电对组成电池，则中间物质到右边物质的电对的还原半反应为电池正极反应，而到左边物质的反应则为负极反应。电池的电动势为Eθ＝φ右θ－φ左θ，若φ右θφ左θ，Eθ＞0，表示电池反应可自发进行，即中间物质可发生歧化反应。若相反，φ左θ＞φ右θ，则两边的

不稳定，可发生反歧化反应，两头的

是反应物，产物是中间的那个。

如根据，可以得出结论，在水溶液中Fe3＋和Fe可发生反应生成Fe2＋。Cu2＋＋0.153Cu＋

＋0.521

Cu

中，Cu＋可发生歧化反Fe3＋

＋0.771Fe2＋

－0.440

Fe2021/11/2103BrO0.4556

Br

1.0774

Br2BrOø1例题：已知Br的元素电势图如下ø2ø30.6126求ø

、ø

和ø1

2

3判断哪些物种可以歧化?Br2(l)和NaOH(aq)混合最稳定的产物是什么？写出反应方程式并求其K

。2021/11/211解：(1)4(0.6126

6

0.4556

11.0774

1)V

0.5357Vø12

(0.4556

11.0774

1)V

0.7665Vø25160.774

1)V

0.5196V

(0.6126

ø32021/11/212(2)0.51960.7665BrBr

0.4556

1.0774BrOBrO23

0.53572021/11/213Br

、BrO可以歧化2(3)

因为

BrO

能歧化，不稳定。所以

Br2(l)

与NaOH

混合最稳定的产物3是BrO

和Br

。3Br

2

(l)

6OH

(aq

)5Br

(aq

)

BrO

(aq

)

3H

O(aq)3

2E

1.0774V

0.5196V

0.5578

Vlg

K

nE

5×0.5578V

47

.110.0592V

0.0592VK

1.29×10

472021/11/214第二节

卤素单质(Elementall)一、物理性质二、化学性质三、和用途熔沸点低，

有刺激气味，颜色随分子量的增大而加深:F2(浅黄)Cl2(黄绿)Br2(红棕)I2(紫黑)────颜色加深──────→溶解性：氟与水激烈反应，氯有轻微反应，氯、溴、碘易溶于

。（为什么？）碘在极性溶剂（如醇）因生成溶剂合物而呈棕（红）色，在非极性溶剂中为紫红或紫色。2021/11/21516二、与水、碱的反应卤素与水可以发生两种类型反应：2X2+2H2O＝4H++4X-+O2X2+H2O＝H++X-+HXO(1)(2)F2与水按(1)激烈反应:2F2

+

2H2O

=

4HF

+

O2Cl2

、Br2、I2与水按(2)发生反应情况比较复杂……Cl2+H2O＝H++Cl-+HClOHClO在各种条件下会发生分解：光照2HClO

===2HCl +O2加热33HClO

===HClO

+2HCl想：氯水久置会失效是什么原因？溶液的酸度会有何变化？2-2

化学性质元素电势图ClO

-

1.21

1.64

1.63

1.3583

——

HClO2——

HClO——Cl2——

Cl--

1.76

-

1.50

1.60

1.065BrO4

——

BrO3

——

HBrO——Br2——

Br-H

1.7

-

1.13

1.45

0.5355IO6

——

IO3

——

HIO———I2———

I-卤素的化学性质主要是氧化还原反应元素各氧化态按高到低顺序排列，每两种氧化态之间用线段连接，线段上面标上相应的电极电势，这样的图形列为元素电势图2021/11/217一、与金属、非金属的反应随分子量的增大，氯、溴、碘的反应活性降低。并倾向于生成低氧化态卤化物：CoCl2，SCl4，VCl4，BiCl3。溴和碘的相应反应要在加热的条件下进行。X+金属金属卤化物，如NaCl、KIX+非金属，非金属卤化物如HCl、SCl4在反应中,氟总是生成最高氧化态的氟化物，如CoF3，BiF5，VF5，SF6。2021/11/218二、卤素与碱的反应次卤酸盐的稳定性:ClO->BrO->IO-次卤酸盐卤酸盐273KCl2+2OH-=====Cl-+ClO-+H2O加热3Cl2+2OH-＝==5Cl-+ClO3-+3H2OBr2发生同样的反应次碘酸盐在低温下也很快岐化分解,最终产物是碘酸盐:3I2+2OH-＝5I-+IO3-+3H2OF2与碱的反应如何呢？2021/11/219注意：氟与稀碱反应是2F2+2OH-＝2F-+OF2+H2O氟与浓碱反应是2F2+4OH-＝4F-+O2+2H2O卤素与碱反应是次卤酸盐和卤酸盐的常用方法,在酸性条件下均可发生反岐化反应3Br2+2OH-＝5Br-+BrO3-+3H2O5Br-+BrO3-+6H+＝

3Br2+3H2O2021/11/220三、与烃类反应取代加成反应燃烧１、与饱和烃进行取代反应光照CH4+Cl2

──→

CH3Cl+HCl２、加成反应Cl2+CH2＝CH2──→CH2Cl─CH2ClBr2+CH2＝CH2──→CH2Br─CH2Br３、燃烧反应C10H16+8Cl2──→16HCl+10C2021/11/221和用途2-3

卤素的一、F2的和用途X法１、电解法

氟阳极（石墨）：2F-＝F2↑＋2e-阴极（电解槽）：2HF-2+2e-＝H2+4F-电解反应：2KHF2

＝

2KF+H2↑＋F2↑电解液中，常加入少量的氟化物如LiF、

AlF3等，以降低电解质的

，减少HF的挥发。阳极和阴极用隔板隔开，气体氟经过净化后，以17.7～17.8

MPa的压力压入特制钢瓶中。注意：电解电液解必须法是卤素无水的KH２、

法

1986年Karl

Chrite首次用化学方法

了F2：4KMnO4+4KF+20HF==4K2MnF6+10H2O+3O2

↑SbCl5+5HF====SbF5+5HCl423K(3)2K2MnF6+4SbF5

====

4KSbF6+2MnF3+F2

↑2021/11/223３、F2的用途制UF用于6分离235U作制致冷剂用作浓药如氟里昂-

12，CCl2F2如CCl3F如CBr2F2灭火剂高绝缘塑料玻璃等2021/11/224电解的同时还得到NaOH。２、

：MnO2+4HCl(浓HCl)====MnCl2+2H2O+Cl2↑2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+8H2O+Cl2↑电解法１、电解食盐水法阳极反应：2Cl-＝Cl2+2e-阴极反应：2H2O+2e-＝H2↑＋2OH-电解反应：2Cl-+2H2O==2OH-+H2↑＋Cl2↑二、氯的氧化剂用MnO2,一般要加热,用KMnO4则不须加热2021/11/225主要是用氧化剂氧化溴化物或碘化物如MnO2、氯气等氧化溴化物或碘化物：NaBr+3H2SO4+MnO2==2NaHSO4+MnSO4+2H2O+Br22NaI+3H2SO4+MnO2==2NaHSO4+MnSO4+2H2O+I2Cl

2BB

2Cl三、溴和碘的想

:(1)能否直接用浓硫酸氧化溴化物或碘化物?(2)

用Br2可以置换I2吗?2021/11/226盐卤加热至363K溴水Br2用空气吹出用NaCO3吸收NaBr

+NaBrO3用H2SO4酸化蒸馏溴Br2从海水中制备溴的方法：实例调节pH=3.5通入氯气2021/11/227从海带海藻中提取碘的方法：实例海带海藻燃烧灰化水浸取液：碘化物酸化后加入氧化剂产物碘I2常用氧化剂：

KIO3、MnO2、KCrO4反应式：MnO2

+2I-

+4H+=I2

+Mn2+

+

2H2OIO

-

+

5I-

+

6H+==

3I +

3H

O3

2

22021/11/228202HX卤化物酸化碱化溶于水第三节

卤化氢和氢卤酸氢卤酸氢氯酸俗称盐酸，是最常用的三大强酸之一，氢溴酸和氢碘酸也都是强酸，292021/11/23-1

卤化氢的一、直接法Cl2+H2＝2HCl,因为反应A直接法不宜用于HF的太激烈而难于控制直接法也不能用于

反应慢而不完全,没有HBr和HI,因为意义CaF2+H2SO4（浓）＝CaSO4+2HF↑NaCl+H2SO4（浓）＝NaHSO4+HCl↑NaBr+H3PO4＝NaH2PO4+HBr↑NaI+H3PO4＝NaH2PO4+HI↑二、复分解法注意：由于I-和Br-有还原性，不能用氧化性的酸来卤化氢。PBr3+3H2O＝H3PO3+3HBr↑２P+6H2O+3I2＝2H3PO4+6HI↑２P+6H2O+3Br2＝2H3PO4+6HBr↑HI有类似的反应实际上卤化磷不需要事先

，把磷和碘（或溴）混合后，直接滴入水即可产生卤化氢：三、非金属卤化物水解法四、碳氢化物的卤化C2H6

(g)+

Cl2

(g)= C2H5Cl(l)

+

HCl（ｇ）2021/11/2313-2

性质一.

物理性质二.化学性质HFHIB.PHCl

HBr周期数卤化氢的沸点无色、有刺鼻臭味、沸点除HF外，随半径增大依次增大。酸性、还原性、热不稳定性HF的反常现象是由于分子间形成氢键的缘故2021/11/2321、氢卤酸的酸性氢氟酸的酸性较为特殊，溶液中发生电离时，既有F-，也有HF2-：稀：HF+H2O＝H3O++F-

K＝3.5×10-4浓：2HF+H2O＝H3O++HF2-HF的浓溶液是强酸。与碱反应主要生成HF2-盐液态氢氟酸与水相似，存在着自偶电离：2HF

H2F++F-

K＝10-102H2O

H3O++OH-介电常数(84)与水相近(81)，是一种极性溶剂。2021/11/2

33氢氟酸还具有很强的腐蚀性2021/11/2342、氢卤酸的还原性和热稳定性2

4

2SiO

+4HF＝SiF

↑＋2H

OCaSiO3+6HF＝CaF2+SiF4↑+3H2O还原性增强、热稳定性降低：HI的还原性最强，热稳定性微热2HI──→H2+I2想：应用什么容器盛装HF溶液？HCl

HBr

HI可用塑料、铜或铅的容器盛放HF，铜和铅的表面在HF中能生成难溶性氟化物保护层。2021/11/235卤化物 卤素互第四节化物 多卤化物4-1卤化物金属氟化物碱金属和碱土金属卤化物低价态过渡元素卤化物高（>673K），大部分易溶于水。水溶液能导电，熔融态也能导电。性质一、离子型卤化物KF

CaF2

MgF2CaCl2

MgBr2

KIFeCl2

CoCl2卤素与电负性小的元素形成的二元化合物2021/11/236非金属卤化物同一金属卤化物，从氯到碘，随原子半径的增大，共价性增强，离子性减弱。因此，以碘的共价物最多。熔、沸点低，具有挥发性，难溶于极性溶剂，易溶于非极性溶剂（

）。性质：二、共价型卤化物HCl

SF6

CCl4

PCl3FeCl3

AlCl3

HgI22021/11/24-2

卤素互化物一、不同卤素原子相互结合形成的化合物称为卤素互化物，470KCl2+F2(等体积)====2ClF550KCl2+3F2(过量)====2ClF337由卤素相互混合加热：ClF

ClF3IF3

BrF用通式XX‘n表示。X为半径较大的卤原子，n＝1、3、5、7二、性质三、结构卤素互化物的性质与卤素单质相似，发生类似的反应，但不稳定，因此化学活性更强些。如与水的反应：3BrF3+5H2O＝H++BrO3-+Br2+9HF+O2IF5+3H2O＝H++IO3-+5HF溴和氧气的生成说明互化物具有更强的氧化性。一些互化物的结构见下页图2021/11/238图 多原子卤素互化物的空间构型ClFFFIF3IFFFFFIF52021/11/2394-3

多卤化物一、金属卤化物与卤素或卤素互化物加合，生成的化合物称为多卤化物。所以多卤化物是一种含有不止一种价态的卤素的金属化合物。二、性质１、多卤化物热稳定性差，受热分解：CsBr3====CsBr+Br2CsICl2====CsCl+ICl分解产物总是生成最高晶格能的一种卤化物（原子半径小的卤化物）KI+I2CsBr+IBrKI3CsIBr22021/11/2402021/11/2

41２、Ｉ3

-的电离平衡三、多卤离子的结构Ｉ3-Ｉ2+I-K=1.35×10-3碘水是棕色的，而加入，KI后由于形成了I3-，碘的溶解度大为增加，颜色也变为红棕色。多卤离子的结构可以由价电子对互斥理论判断，如Ｉ3-，ICl2-，IBr2-、IBrCl-等均为直线型结构（共有５对价电子

对）。想

；配制碘酒时，要在

中加入适量的KI，为什么？425-2

卤素的氧化物第五节

卤素的含氧化合物OF2

O2F2FClClO2

Cl2O6

Cl2O7Br2O

BrO2

BrO3

Br3O8BrI2021/11/2I2O4

I4O9

I2O5卤素可以形成很多种含氧化物，但大都是不稳定的，比较重要的是OF2、ClO2和I2O5。１、OF22F2+2NaOH＝2NaF+OF2+H2O化氧OF2是一种无色气体，

，由F2和2%NaOH溶液作用制得：由于OF2中，氧为+2氧化数，所以它是比氧气更强的氧化剂。2021/11/2432021/11/244２、ClO2它是一种黄色气体，极易

，有多种 方法，较安全的是：2NaClO3+SO2+H2SO4＝2NaHSO4+2ClO2它是Ｖ形分子结

构，含有奇数电

子，具有顺磁性，奇电子分子具有很高的化学活性。在碱中反应生成

氯酸盐和亚氯酸

盐。用途：大量用于水的净化，纤维素的漂白。2ClO2+2OH-＝ClO3-+ClO2-+H2OClOOsp3杂化470-500K2HIO3=======I2O5+H2OI2O5是一种强氧化剂，常用于测定CO的含量：I2O5+5CO＝5CO2+I2３、I2O5它是白色固体，是卤素氧化物中最稳定的，由碘酸脱水得到：2021/11/2455-3

卤素的含氧酸及其盐次卤酸及其盐亚卤酸及其盐卤酸及其盐高卤酸及其盐2021/11/246１、次卤酸(氧化性）一、次卤酸及其盐２、次卤酸盐（漂白液、粉）HClO----HBrO----HIO→均为一元弱酸Cl2+2NaOH==NaClO+NaCl+H2O酸性递减稳定性递减重要的盐是NaClO，由Cl2与碱反应得到常用的漂白粉的主要成份是次卤酸钙，常温下用石灰粉吸收氯气而得到：2Cl2+3Ca(OH)2＝Ca(ClO)2·Ca(OH)2·H2O+H2O2021/11/2

47Ca(ClO)2+4HCl＝CaCl2+2Cl2↑+2H2O2ClO-＝Cl-+O2↑漂白粉的质量指标通常用有效氯来表示，它是指一定量的漂白粉与足量稀盐酸反应，得到氯气的量称为漂白粉的有效氯。性，常用于漂白和杀菌，这是因为它很容易分解放出氧气：次卤酸盐的热稳定性:ClO-

>

BrO-

>

IO-漂白粉具有强氧化例如次氯酸盐微热就发生歧化反应：350K2ClO-======Cl-+ClO3-次溴酸盐在常温于就可以歧化，次碘酸盐根本就不能存在于溶液中。2021/11/2

49二、亚卤酸及其盐亚卤酸是一元弱酸，酸性比次卤酸强，同样很不稳定，容易发生歧化反应，它的盐相对较稳定些。比较重要的亚卤酸盐是亚氯酸盐。ClO2-的 ：

2ClO2+2OH-＝ClO2-+ClO3-+H2O纯的亚氯酸盐可由下列反应

：Na2O2+2ClO2＝2NaClO2+O2固体亚氯酸盐是强氧化剂，加热或敲击可引起爆炸分解：3NaClO2＝2NaClO3+NaCl2021/11/2三、卤酸及其盐1.卤酸HClO3

HBrO3

HIO32

2

2

35Cl

+I

+6H

O＝2HIO

+10HCl2HCl

+

Ag2O

=2AgCl+

H2OI2+10HNO3(浓)＝2HIO3+10NO2↑+4H2O8HClO3＝3O2↑+4HClO4+2H2O酸性减弱、热稳定性增强酸化卤酸盐可得到相应的卤酸溶液，纯碘酸可用氧化剂氧化碘得到，产物中的氯离子可用Ag2O除去。：3纯的碘酸为无色晶体，用HNO氧化I2可得到较纯的碘酸：氯酸和溴酸只能得到它们的水溶液。因为它们的浓度较大(40-50%)时就会发生性分解：2021/11/2卤酸盐方法重要的卤酸盐有卤酸钾和卤酸钠350K卤素在热碱中岐化法：电解2NaCl+2H2O=======2NaOH+H2↑+Cl2↑3Cl2+

6OH-====ClO3-

+5Cl+3H2ONaClO3+KCl＝KClO3+NaCl无隔膜法3Cl2+6NaOH======5NaCl+NaClO3+3H2O

电解热食盐水法氯酸钠容易潮解，氯酸钾不潮解，可用复分解反应得到氯酸钾：512021/11/2

522)化学性质氧化性电对E0(A)/VBrO3-/Br21.52ClO3-/Cl21.47IO3-/I21.192BrO3-

+

2H+

+I2＝2HIO3

+

Br22ClO3-

+

2H+

+I2＝2HIO3

+

Cl2想

：溶液的酸度对卤酸盐的氧化性有响？卤酸盐溶液在中性或碱性溶液中氧化性很弱，在酸性溶液中氧化性较强，固体氯酸盐是强氧化剂，容易

，是制的主要原料，氯酸钾与硫粉或红磷混合撞击发生

：2KClO3+3S=====2KCl+3SO2氯酸钾可以氧化浓盐酸：KClO3+6HCl＝3Cl2↑+3H2O+KCl

(浓度较稀)2KClO3+4HCl＝Cl2↑+2ClO2↑+2H2O+2KCl(HCl的浓度较浓)

8KClO3+24HCl＝9Cl2↑+6ClO2↑+12H2O+8KCl象这样一种元素可以被还原为不止一种低氧化态产物的反应,其配平系数从理论上说可以有不同的系数,主要是依据实验的事实来写。2021/11/2

5354卤酸盐的热分解反应MnO2,200℃2KClO3==========2KCl+3O2↑670K4KClO3=====KCl+3KClO4(同时有少量KCl和O2等生成)氧气常用加热分解氯酸钾得到：无催化剂要加热至400℃（熔化）才慢慢分解：中等活泼金属的氯酸盐分解产物与活泼金属的有所不同：2021/11/216Pb(ClO3)2==14PbO2+2PbCl2+11Cl2↑+6ClO2↑+28O2↑2Zn(ClO3)==2ZnO

+

2Cl2↑

+

5O2↑元素电势图ClO

-

1.21

1.64

1.63

1.3583

——

HClO2——

HClO——Cl2——

Cl--

1.76

-

1.50

1.60

1.065BrO4

——

BrO3

——

HBrO——Br2——

Br-H

1.7

-

1.13

1.45

0.5355IO6

——

IO3

——

HIO———I2———

I-想2021/11/2：根据卤素元素电势图，在酸性溶液中，不能稳定存在的物质有哪些？卤素含氧酸的氧化性变化有哪些规律？55１、高卤酸（盐）的四、高卤酸及其盐电解KClO3+H2O======KClO4(阳极)+H2↑(阴极)KClO4+H2SO4（浓）=

HClO4

+KHSO4用浓H2SO4与KClO4反应，加脱水剂，真空蒸馏，可得到浓度较高的高氯酸溶液。市售高氯酸溶液的浓度为70-72%2021/11/2

561)高氯酸的高溴酸的

：用高溴酸盐与酸反应只能得到高溴酸溶液。浓高溴酸溶液同样是不稳定的。NaBrO3+F2+2NaOH＝NaBrO4+NaF+H2ONaBrO3+XeF2+H2O＝NaBrO4+Xe+2HF高碘酸及其盐的

方法：用硫酸与高碘酸钡作用可以

高碘酸：Ba5(IO6)2

＋

5H2SO4

＝

5BaSO4↓

＋

2H5IO6高碘酸盐一般难溶于水，将氯气通入碘酸盐的碱性溶液中可以得到高碘酸盐：2C02l21/＋11/2IO3-

＋

6OH-＝

I

-5

＋

2Cl-

＋

537H2O353K

373K

413K2H5IO6──→H4I2O9──→2HIO4──2HIO3+O2↑-3H2O

焦高碘酸-H2O

偏高碘酸高碘酸盐同样有多种形式的盐：Na3H2IO6、Na5IO6等高碘酸加热分解：２、性质高卤酸盐的性质主要是氧化性：HBrO4>H5IO6>HClO4OHOHHOHOHOIOH5IO6的结构2021/11/258高碘酸能定量地氧化Mn2+为MnO4-:2Mn2++5H5IO6＝2MnO4-+5IO3-+11H+

+7H2O浓高氯酸溶液是强氧化剂，但稀高氯酸及其盐溶

化性极弱，配位性很差，固体高卤酸盐是强氧化剂，受热分解放出氧气，如KClO4=====KCl+2O2↑2021/11/259３、含氧酸根的结构除IO65-碘原子是sp3d2杂化外，其他卤氧离子均是sp3杂化。2021/11/2

60sp3

杂化5-IO6sp3d2杂化XO-2XO

-3XO

-4XO

-2021/11/261拟卤素──性质与卤素单质相似的某些原子团称为拟卤素，又称类卤素。它们的负一价离子化合物称为拟卤化合物。如：第六节

拟卤素拟卤素(CN)2拟卤离子

拟卤化合物CN-

KCN氧(OCN)2OCN-硫(SCN)2SCN-硒

()2-2021/11/262１、游离态时皆是二聚体。）2如（CN）2

（SCN）2

（OCN）2

（２、与金属反应均生成负一价离子的盐如：2Fe+3（SCN）2=2Fe（SCN）32Fe+3Cl2=2FeCl3３、与氢形成氢酸，但酸性很弱。如：

、

、４、与卤素发生置换反应：＝2KCl+(SCN)2Cl2+2KI＝2K

+