高分子化学合成实验2课件

高分子化学合成实验实验内容高分子化学合成简介实验部分实验报告格式1.试剂精制2.苯乙烯-二乙烯苯悬浮共聚合3.苯乙烯乳液聚合4.丙烯酰胺水溶液聚合实验内容自由基聚合四大实施方法1.本体聚合2.悬浮聚合3.乳液聚合4.溶液聚合试剂精制1.苯乙烯

苯乙烯为无色(或略带浅黄色)的透明液体。沸点145.2oC，熔点-30.6oC，nD20＝1.5468，纯品比重0.9060(20/4oC)。

500mL分液漏斗中装入250mL苯乙烯，每次用约50mL5％NaOH水溶液洗涤数次，至无色后，再用蒸馏水洗涤至水层显中性。然后，加入适量的无水Na2SO4，静置干燥。干燥后的苯乙烯进行减压蒸馏，收集60oC/5.33kPa馏分，测定纯度。

2.丙烯酰胺

将55g丙烯酰胺溶解于40oC的20mL蒸馏水中，立即用热滤漏斗过滤。滤液冷却至室温时，有结晶析出。用布氏漏斗抽滤，母液中加入6g(NH4)2SO4，充分搅拌后置于低温浴或冰箱中冷却至于5oC左右。待结晶完全后，取出，迅速用布氏漏斗抽滤。合并两部分结晶自然晾干后，在20～30oC下的真空烘箱中干燥24h以上。收率可达70％。

3.过硫酸钾(或过硫酸铵)

在40oC下制备得到过硫酸钾(或过硫酸铵)的饱和水溶液，再加入过量5～l0％的蒸馏水，过滤，滤液放在低温浴或冰箱中冷却。析出的晶体用冷的蒸馏水洗涤，并用BaCl2溶液检验洗涤掖。若其中仍含有SO42－则应进行再次结晶。得到的白色针状或白色片状结晶放入真空干燥箱中干燥，存放在干燥器中。

Exp1.苯乙烯-二乙烯苯悬浮共聚合目的了解悬浮聚合的反应原理及配方中各组分作用

原理悬浮聚合反应实质上是单体小液滴内进行的本体聚合反应优点易散热，反应温度便于控制所得聚合物分子量较溶液聚合产物高产物中杂质含量较乳液聚合时低后处理工序比溶液聚合、乳液聚合简单球状或珠状产物可直接加工使用共聚反应历程1.引发反应2.增长反应3.交联反应实验步骤1.250mL三口瓶中加入150mL蒸馏水和3～5滴亚甲基蓝溶液，调整好搅拌片的位置（使搅拌片上沿与液面持平）。2.加入5％聚乙烯醇10mL，开动搅拌，并缓慢加热，升温到40oC后停止搅拌。3.将事先在小烧杯中溶解好的含有0.4g过氧化苯甲酰、20g苯乙烯和5g二乙烯苯的混合液倒入三口瓶中，调节控制搅拌速度使液滴分散成大小合适的油珠（约小于小米粒）。4.继续升温（每分钟1～2度），在70oC保温1h，再升温到90oC保温1.5h（此阶段应尽可能避免调节搅拌速度和停止搅拌，以防小球不均匀现象加剧甚至发生严重粘连）。5.当小球定型后（取出少量进行检查），升温到95oC左右继续固化反应2h。6.（停止搅拌，在水浴上煮球2～3h。）7.用热水洗涤小球两次，再用蒸馏水洗涤两次，抽滤至干.8.将小球置于搪瓷盘中，80oC烘干2h或者晾干，称重计算产率。Exp2.丙烯酰胺溶液聚合目的1.掌握溶液聚合的方法和原理。2.学习如何选择溶剂。

原理单体溶于溶剂中进行聚合的方法叫做溶液聚合。生成的聚合物或溶解或不溶，前一种情况称为均相聚合，后者则称为沉淀聚合。自由基聚合、离子型聚合和缩聚均可用溶液聚合的方法实施。

优点与本体聚合相比，溶液聚合：①体系粘度较低，混合以及传热容易②

聚合物容易从体系中取出③聚合物的分子量控制可以通过选择不同的溶剂或者通过分子量调节剂进行④产物不易形成交联结构或产生凝胶化⑤引发剂、分子量调节剂和残存的单体等都可简单除去溶液聚合组分溶液聚合体系至少包括三个组分：单体、引发剂和溶剂溶剂的选择标准1)对引发剂分解的影响2)溶剂的链转移作用3)对聚合物的溶解性能4)其它：溶剂的价格、毒性、来源是否方便、是否容易回收等

向溶剂的链转移自由基是一个非常活泼的反应中心若发生链转移反应生成的自由基活性降低，则聚合速率也将减小。若向溶剂转移后生成的自由基活性不变，引发聚合的效果不变，即不影响聚合反应速率。链转移的结果使聚合物分子量降低，且改变了聚合物链的端基。对聚合物的溶解性能溶剂溶解聚合物的能力控制着活性链的形态(卷曲或舒展)及其粘度，决定链终止速度和聚合物的分子量分布。

引发剂的选择均相溶液聚合体系首先要选择溶于聚合体系的引发剂其次要根据聚合反应温度选择半衰期合适的引发剂，保证自由基形成速率适中。一般要求引发剂的半衰期最好比聚合时间短一些，或者至少处于同一数量级。氮气保护条件下能够获得分子量较高的聚合物。在250mL三口反应瓶中间口装上搅拌器，在一个侧口装上氮气导管，另一侧口安一个Y形管。利用Y形管的两个口分别装上温度计和冷凝管。反应装置示意图如下。

实验装置实验步骤1.在250mL三口反应瓶中间口装上搅拌器、温度计和冷凝管。2.将5g(0.07mol)丙烯酰胺和70mL蒸馏水加入反应瓶中，开动搅拌，水浴加热至30oC，使单体溶解。3.把溶解于10mL蒸馏水中的0.2g过硫酸铵从冷凝管上口加入到反应瓶中，并用10mL蒸馏水冲洗冷凝管，然后逐步升温至90oC，在90oC下反应2～3h，此过程中聚合物逐渐生成。Exp3.苯乙烯乳液聚合目的1.掌握制备聚苯乙烯胶乳的方法以及使用电解质凝聚胶乳和净化聚合物的方法。2.通过实验了解乳液聚合的组分及其作用，认识聚合反应机理。

原理单体在乳化剂作用下分散在介质中，利用水溶性引发剂，在机械搅拌或者振荡下进行的非均相聚合反应过程。优点与本体聚合、溶液聚合或者悬浮聚合相比没有局部热效应、粘度障碍、单体沾污聚合物无需除去溶剂也不像悬浮聚合那样对搅拌速度敏感所得聚合产物作为胶乳可以直接使用也较容易从乳液获得高流动性的粉末状产物聚合反应速度快产物分子量高聚合物链长具有较高的均一性缺点含未洗净的乳化剂和电解质等杂质影响产品的透明度、电性能、热稳定性等乳液聚合组分溶液聚合体系至少(主要)包括三个组分：单体、引发剂、分散介质和乳化剂水是最常用的分散介质，水为分散介质时引发剂则是水溶性引发剂。另外，也使用一些辅助试剂，如分子量调节剂、pH缓冲剂等。乳液聚合机理乳液聚合有着特殊的机理。引发反应增长反应终止反应反应历程由于胶束十分小，假定胶束中有一个以上的自由基，结果将很快发生终止反应。乳液聚合生成的聚合物分子量通常是很高的。聚合物链的长度取决于单体对许多增长地点的扩散，并不存在自由基之间对单体的实际竞争，形成的聚合物链就具有较高的均一性。实验步骤1.引发剂配制称取过硫酸钾0.300～0.3500g于干净的50mL烧杯中，用移液管准确加入蒸馏水使得引发剂浓度为10mg/1mL水，溶解备用。2.安装投料在装有搅拌器、温度计和冷凝管的250mL三口反应烧瓶中，加入80mL蒸馏水，0.5g十二烷基硫酸钠，开动搅拌，并升温加热。当乳化剂溶解后，反应液温度达到80oC左右时，用移液管准确移取配制好的20mL过硫酸钾溶液和15mL单体苯乙烯。3.聚合迅速升温至88～90oC，并维持在此温度下反应1.5h，停止反应。4.凝聚将乳液倒入250mL烧杯中，慢慢加入4gAlCl3，迅速搅拌，使乳液凝聚。5.后处理用布氏漏斗抽滤，聚合物用水（80oC左右约1600mL）洗涤至滤液用1％AgNO3溶液检验无氯