聚氨酯工业生产中常用的原料(二)

聚氨酯工业生产中常用的原料(二)聚氨酯工业生产中常用的原料(二)聚氨酯工业生产中常用的原料(二)聚氨酯工业生产中常用的原料(二)编制仅供参考审核批准生效日期地址：电话：传真:邮编:TDI作为聚氨酯工业生产中重要的化工原料，不能不为大家做一个详细的介绍：

TDI中文名称：甲苯二异氰酸酯，有2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6甲苯二异氰酸酯两种异构体，根据他们的含量不同分为T-100（纯2,4-甲苯二异氰酸酯）、T-80（2,4位与2,6位异构体比例为80：20）、T-65（2,4位与2,6位异构体比例为65：35）。T-100主要用于生产聚氨酯弹性体产品（如滚轮、胶辊等），另外两个主要生产海绵等聚氨酯软泡和聚氨酯浆料等产品。目前，我国将TDI列为剧毒化学品，其生产、经营、运输、仓储等过程均有着严格的控制，需要具有剧毒危险品生产许可证、剧毒危险品经营许可证、剧毒危险品公路运输证、剧毒危险品仓储许可证、剧毒危险品采购证、剧毒危险品准购证等一系列证件才可以生产、经营、运输和仓储，否则将触犯《安全生产法》。具体证件的办理到各地安全生产监督局、公安局等部门即可。

下面是TDI的生产工艺简介：

以甲苯为基础原料合成TDI，需经过一段硝化反应，结晶分离后财经过二段硝化反应、还原反应和光气化反应等几步合成出TDI，基本反应程序如下：

（1）硝化反应使用25%~30%至55%~58%的硝酸硫酸的混合酸与甲苯反应，可生成二硝基甲基，本过程分为一段硝化和二段硝化。一段硝化使之生成一硝基甲苯，反应比较容易进行，而二段硝化反应条件则要苛刻得多，硝酸在混酸中的比例必须加大，通常它与硫酸的混合比例将达到60%。生成的二硝基甲苯应经过无离子水进行水洗、碱洗等后处理步骤，脱除重金属等杂质进行提纯，如若要生产2，4-TDI，在硝化产物阶段就应该采用结晶等方法将2，4-二硝基甲苯从混合物中单独分离出来。

(2）还原反应在二硝基甲苯中间体中中加入甲醇溶剂和2%（质量）雷尼镍（RaneyNi）催化剂的悬浮液，采用中压连续加氢法，在100℃下反应，生成物一部分进行循环，一部分则除去催化剂后蒸馏而获得二氨基甲苯中间体。早期采用的硫酸铁粉还原法，因收率低、铁粉废渣污染等原因，现已逐渐被淘汰。

（3）光气化反应将二氨基甲苯溶于氯苯或二氯苯溶剂中，通入干燥的氯化氢气体，使之生成含75%左右的二胺盐酸盐浆状物，然后通入光气，使之在较缓和的条件下进行光气化反应，光气用量约为是论量的2~3倍，以有利于反应。过量的光气经二氯苯或氯苯吸收，副产氯化氢经水吸收后再循环利用。光气化反应生产中所产生的尾气均需经过后处理，达到排放标准后方能排入大气。光气反应生成产物进入吹气塔，吹出产物中残留的氯化氢，然后经过2~3个蒸馏塔进行蒸馏提纯后获得精制TDI产品。

2.产品的提纯TDI产品的基本技术指标列于表3-7中。在选用TDI时，除关注各指术指标是否正常外,还应特别注意TDI的总氯量和水解氯含量指标，众所周知，在聚氨酯合成过程中，系统中酸碱性物质的存在，都将会对合成反应产生某些额外的催化作用。在TDI的工业生产中，虽经多道提纯工艺处理，但在产品中仍会残存一定数量的酰氯（即水解氯），其含量的多少将直接影响产品总氯量的大小，并将使原料体系酸度产生变化。根据酸碱介质对异氰酸酯反应影响的研究得知，TDI的水解氯含量过高，造成TDI偏酸性，wxt567

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似乎有利于它产生扩链反应，但这却要以消耗过多昂贵催化剂为代价，对整个聚氨酯生成反应历程和产品性能并无多大益处。因此TDI商品水解氯和总氯含量一般应控制在%和%以下为宜。然而，通过长期实践，我们也会发现：当TDI水解氯含量过低时，聚氨酯扩链反应会产生加速的倾向，严重时会快速出现凝胶。实践表明，在浇注型聚氨酯橡胶和涂料生产中，会经常出现这类现象。使用不同总氯含量制备预聚体，考查其反应状况。水解氯含量过低，将会很快产生凝胶，当补加己二酰氯，使总水解氯含量从%升至%时，反应又重新恢复正常。在实际工作中，出现预聚体凝胶的原因很多，在分析这类事故时，请不要忘记考虑TDI水解氯含量大小所产生的影响，而这一点恰恰容易被人们所忽略。在工业生产中，粗品TDI通常会含有约15%的邻二氯苯。有专利介绍：将它们在连续通入氮气的情况下，快速加热至180~200℃30s至30min，然后再迅速冷却，可使TDI中的水解氯含量迅速降低。对于水解氯含量过高的TDI，在实验室