全过程质量保证与质量控制分析

全过程质量保证与质量控制分析第一节质量保证与质量控制概述

测量是在科学研究、工程项目、工农业生产、国内外经济贸易及日常生活的各个领域中不可缺少的一项工作，也是分析化学的基本任务之一。从质量保证与质量控制的角度出发，要求分析测定中所得到的分析数据应具有代表性、准确性、精密性、可比性和完整性，能够准确地反映实际情况，为评价材料和产品的质量、控制生产过程、指导科学研究和改进生产过程提供可靠的依据。

质量保证不仅是具体技术工作，也是一项实验室管理工作。它贯穿于取样、样品处理、方法选择、测定过程、实验记录、数据检查、数据统计分析和分析结果表达等分析测定工作的全过程。质量保证是在影响数据有效性的各个方面采取一系列的有效措施，将误差控制在一定的允许范围内，是一个对整个分析过程的全面质量管理体系。它包括了保证分析数据正确可靠的全部活动和措施。

定量测定时均会产生测量误差。误差来源主要有：取样和样品处理，试剂和水纯度，仪器量度和仪器洁净，分析方法，测定过程、数据处理等。质量保证的任务是：

(1)把所有误差（系统误差，随机误差，过失误差）减至最小。

(2)对整个分析过程（从取样到分析结果计算）进行质量控制。

(3)采取有效办法，对分析结果进行质量评价，及时发现分析过程中的问题，确保分析结果的可靠性。一、分析结果的可靠性

分析结果的可靠性通常用代表性、准确性、精密性、可比性和完整性进行表征。1.代表性

分析结果的代表性在很大程度上取决于分析试样的代表性。分析试样的代表性与采样的时间、地点、环境及采样的规范性等因素有关。要求所采集的样品能反映实际情况，分析结果才有效。

分析试样的采集参见相关教学视频。2.准确性

分析结果的准确性是指测量值与真实值的符合程度，通常用误差或相对误差表示。是反映分析方法或测量系统存在的系统误差的综合指标，它决定着分析结果的可靠性。

分析数据的准确性与试样的采集、保存、运输及实验室分析等各环节因素的影响。分析结果准确性的评价方法有：(1)对标准试样分析在现有实验室条件下，对已知某测定组分准确含量的标准试样进行分析[对照实验]，将分析结果与标准值比较[t检验]，以评价分析结果的准确性。(2)回收率测定在现有实验室条件下，将已知被测组分准确量的标准样品加入到测定样品中，在与测定试样相同的条件下对加标试样进行测定，通过计算回收率评价分析结果的准确性。(3)不同方法的比较用不同分析方法对同一试样进行分析测定，对分析结果进行显著性检验[F检验和t检验]，若无显著性差异，则认为这些方法均具有较好的准确度；若有显著性差异，则应以被公认的可靠方法为准。3.精密性平行性：同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间都相同，用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定，所得结果之间的符合程度。

分析结果的精密性表示测定值有无良好的平行性、重复性和再现性。它反映了分析方法或测量系统存在的随机误差的大小。

分析结果的精密性通常用极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差表示。重复性：同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间中的任一项不相同，用同一分析方法对同一样品进行两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。室内精密度用绝对偏差和相对偏差表示再现性：用相同的分析方法，对同一样品在不同条件（实验室、分析人员、设备，时间）下获得的单个结果之间的接近程度。室间精密度用相对平均偏差表示考查分析方法的精密度时应注意的几个问题：(1)分析结果的精密度与待测物质的浓度水平有关，应取两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精密度的检查。(2)精密度会因测定实验条件的改变而变动，最好将组成固定样品分为若干批分散在适当长的时期内进行分析，检查精密度。(3)用标准偏差评价精密度时，应有足够多的测定次数。(4)质量保证和质量控制中通常以分析标准溶液的办法了解方法精密度，这与分析实际样品的精密度可能存在一定的差异。(5)准确度高必须具要求数据有高的精密度，而精密度高的数据准确度不一定高。4.可比性

可比性是指用不同分析方法测定同一样品时，所得出结果的吻合程度。具体表现在：

使用不同标准分析方法测定标准样品得出的数据应具有良好的可比性。各实验室之间对同一样品的分析结果应相互可比。每个实验室对同一样品的分析结果应达到相关项目之间的数据可比，相同项目在没有特殊情况时，历年同期的数据也是可比的。

在此基础上，还应通过标准物质的量值传递与溯源，以实现国际间、行业间的数据一致、可比，以及大的环境区域之间、不同时间之间分析数据的可比。5.完整性

分析结果的完整性强调的是工作总体规划的切实完成。即保证按预期计划取得系统性和连续性的有效样品，并且无缺漏地获得这些样品的分析结果及有关信息。

分析结果的准确性、精密性在实验室内分析测试。分析结果代表性、完整性则突出在现场调查、设计布点和采样保存等过程。可比性则是全过程的综合反映。

分析数据只有达到代表性、准确性、精密性、可比性和完整性，才是正确可靠的，也才能在使用中具有权威性和法律性。“错误的数据比没有数据更可怕，因为它会导致一系列错误的结论。”。二、分析方法的可靠性

分析方法的可靠性直接决定分析结果的真实程度。所以应尽可能采用国际或国家认可的标准方法，但是在很多情况下，实验室使用非标准方法也可以保证方法的可靠性。无论何种方法，对其可靠性的确认有灵敏度、检出限、空白值、测定限、最佳测定范围、校准曲线、加标回收率和干扰试验等要素。1.灵敏度

分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位质量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度。它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述。如分光光度法常以校准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条件而改变。在一定的实验条件下，灵敏度具有相对稳定性。2.检出限

分析方法的检出限是指在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。所谓“检出”是指定性检出，即能够判定试样中存在有浓度高于空白的待测物质。

影响检出限的因素：

(1)分析中所使用试剂和水的纯度

(2)仪器的稳定性及噪声水平

检出限有仪器检出限和方法检出限两类：(1)仪器检出限：产生的信号比仪器噪声大3倍待测物质的浓度，不同仪器检出限定义有所差别。(2)方法检出限：指当用一完整的方法，在99%置信度内，产生的信号不同于空白中被测物质的浓度。

灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标。灵敏度越高、检出限越低，说明检测器性能越好。

检出限文献中有时也称为检出极限、检测限、测定极限、波动浓度极限等，建议统一称检出限，简短且较直观。文献中检测极限、检测限、检测器检测限实际上都是检出限。为避免引起混淆或歧义，应遵照全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》的规定，逐步用检出限代替检测极限、检测限、检测器检测限等称谓，作为过渡，确有必要使用检测极限等称谓时应列出其计算方法。3.空白值

采用与正式试验相同的器具、试剂和操作分析方法，对一种假定不含待测物质的空白样品进行分析，称为空白试验。空白试验测得的结果称为空白试验值，简称空白值。在进行样品分析时所得的值减去空白试验值得到的最终分析结果。空白试验值反应了测试仪器的噪声、试剂中的杂质、环境及操作过程中的沾污等因素对样品测定产生的综合影响，直接关系到测定的最终结果的准确性。空白试验值低，数据离散程度小，分析结果的准确度随之提高，它表明分析方法和分析操作者的测试水平较高。当空白试验值偏高时，应全面检查试验用水、试剂、量器和容器的沾污情况、测量仪器的性能及试验环境的状态等，以便尽可能地降低空白试验值。因此，空白值全面地反映了分析实验室和分析人员的水平。(1)分析空白的主要来源和控制措施[1]环境对样品的沾污

主要是由空气中的污染气体和沉降微粒引起的。普通实验室中每立方米空气中含有数百微克的微粒，这些微粒含有多种元素，因而可引起多种和痕量元素的沾污。来自环境的沾污不但显著，而且变动性大。应采取局部或整个实验室的防尘与空气净化措施。[2]试剂对样品的沾污

试剂对样品的沾污随试剂用量而变化，对一定的试剂用量要恒定，样品处理过程中用量最多的是水和酸。[3]器皿对样品沾污

贮存、处理样品所用的器皿如烧杯、瓶子、过滤器、研钵等，由于其材质不够纯或者未洗涤干净均可能沾污样品。在痕量分析中应选用高纯惰性材料制成的器皿，并运用合适的清洗技术。聚四氟乙烯、透明的合成石英、高压聚乙烯是比较合适的器皿材料。[4]分析测试者对样品的沾污

分析测试者用手触摸样品可引起多种元素的沾污；分析测试者的化妆品常常不知不觉地带来许多元素的沾污；分析测试者使用的内服和外用药物也常常沾污样品；以及分析测试者若不注意个人卫生也会引起样品的沾污。所以，分析测试者不但要具有正确熟练的操作技巧，而且要知道自身对样品可能带来什么沾污，以采取消除沾污的必要措施。分析工作者可能引入的沾污沾污元素

HgPb12.2ppmZn6ppm105.5ppmCu0.7ppm18.2ppmCrFe22.3ppmBiAgAuPtNaKCaMgBCl-SO42-PO43-NH4+手干皮肤头发手表和金银戒指染发剂口红脂粉香烟√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√(2)分析空白的监测和空白值的扣除

空白值波动较大，往往在百分之几十，甚至百分之几百的水平上波动。因而痕量与超痕量分析中，扣除空白是比较困难的，也是不可靠的。

当样品中待测物质与空白值处于同一数量级时，空白值的大小及其波动性对样品中待测物质分析的准确度影响很大，直接关系到报出测定下限的可信程度。以引入杂质为主的空白值，其大小与波动无直接关系；以污染为主的空白值，其大小与波动的关系密切。

可靠并行之有效的方法是把分析空白降至可以忽略不记的程度，同时在分析过程中作空白的平行测定，以监视分析过程。若分析空白明显的超过正常值，则表明本次分析测定过程有严重的沾污，平行样品的测定结果不可靠。

在分析空白主要来自试剂的沾污时，空白值比较稳定，若有必要，可以扣除空白值。为获得可靠的空白值，应进行多次重复测定，算出空白值及其置信限：4.测定限

分析方法的测定限是指测定限为定量范围的两端，分别为测定上限与测定下限，随精密度要求不同而不同。

测定下限：在测定误差达到要求的前提下，能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测定下限。

测定上限：在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓度或量，称为该方法的测定上限。

测定下限反映出能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性。与检出限不同，测定限不仅受到测定噪声限制，而且还受到空白背景绝对水平的限制，只有当分析信号比噪声和空白背景大到一定程度时才能可靠地分辨与检测出来。噪声和空白背景越高，实际能测定的浓度就越高，说明高的噪声和空白背景值会使测定限变坏。

在没有(或消除了)系统误差的前提下，测定限受精密度要求的限制。分析方法的精密度要求越高，检测下限高于检出限越多；分析方法的精密度要求不同，测定上限也将不同。

例如：美国EPASW-846中规定，4倍的检出限为测定下限，其测定值的相对标准偏差约为10%；日本的JIS要求测定下限为10倍的检出限。

分析方法特性关系图5.最佳测定范围

最佳测定范围也称有效测定范围，是指在测定误差能满足预定要求的前提下，特定方法的测定下限至测定上限的浓度范围。在此范围内能够准确定量地测定待测物质的浓度或量。

最佳测定范围应小于方法的适用范围。对测量结果的精密度要求越高，相应的最佳测定范围越小。

分析方法的特性参数之间的关系见右图。6.校准曲线

校准曲线是描述待测物质浓度或量与相应的测量仪器响应或其他指示量之间的定量关系曲线。校准曲线包括标准曲线和工作曲线。

标准曲线：用标准溶液系列直接测量，没有经过样品的预处理过程，这对于基体复杂的样品往往造成较大误差。

工作曲线:所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程。

凡应用校准曲线的分析方法，都是在样品测得信号值后，从校准曲线上查得其含量（或浓度）。因此，绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。以吸光光度法为例(1)校准曲线的绘制

用一系列被测物标准溶液，按照标准方法规定的步骤，将被测物转变为有色溶液。制备好的标准系列和空白，在方法选定的波长下，测定吸光度。以被测物浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。注意问题：[1]对标准系列，溶液以纯溶剂为参比进行测量后，应先作空白校正，然后绘制标准曲线[2]标准溶液一般可直接测定，但如试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时，应和试样同样处理后再测定(2)校准曲线的检验[3]校准曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和贮存时间等实验条件的改变而变动。因此，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值相减后与原校准曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%～10%，否则应重新绘制校准曲线。[1]线性检验

即检验校准曲线的精密度。对于以4～6个浓度单位所获得的测量信号值绘制的校准曲线，分光光度法一般要求其相关系数|r|≥0.9990，否则应找出原因并加以纠正，重新绘制合格的校准曲线。[2]截距检验

即检验校准曲线的准确度，在线性检验合格的基础上，对其进行线性回归，得出回归方程y=a+bx，然后将所得截距a与0作t检验，当取95%置信水平，经检验无显著性差异时，a可做0处理，方程简化为y=bx，移项得x=y/b。在线性范围内，可代替查阅校准曲线，直接将样品测量信号值经空白校正后，计算出试样浓度。当a与0有显著性差异时，表示校准曲线的回归方程计算结果准确度不高，应找出原因予以校正后，重新绘制校准曲线并经线性检验合格。在计算回归方程，经截距检验合格后投入使用。

回归方程如不经上述检验和处理，就直接投入使用，必将给测定结果引入差值相当于a的系统误差。[3]斜率检验

即检验分析方法的灵敏度，方法灵敏度是随实验条件的变化而改变的。在完全相同的分析条件下，仅由于操作中的随机误差导致的斜率变化不应超出一定的允许范围，此范围因分析方法的精度不同而异。例如：一般而言，分子吸收分光光度法要求其相对差值小于5%，而原子吸收分光光度法则要求其相对差值小于10%等等。

被测物转变为有色溶液的反应称为显色反应或发色反应。显色反应的介质pH条件、显色剂用量、显色反应的时间和温度、为消除共存物干扰而加入的掩蔽剂、甚至加试剂的顺序，都要按照方法步骤的要求执行。有时，标准系列虽然不像实际试样那样组成复杂，但仍要求与试样进行同样的处理步骤，以便控制校准曲线上的数据点的空白、回收率等因素。(3)校准曲线的控制[1]显色条件的控制[2]参比溶液的选择

建立校准曲线时，测量吸光度的参比溶液通常有有两种选择方式：

第一种方法用纯溶剂作参比，两个比色皿都放溶剂时，“样品比色皿”的吸光度测定值为比色皿成对性校正值，此后所有样品吸光度测定值都须扣除此值，进行校正。然后，以纯溶剂为参比，测定空白及标准系列的吸光度，绘制校准曲线。

第二种方法直接用空白为参比。当两个比色皿都放空白时，测定比色皿成对性校正值，然后测定标准系列的吸光度，绘制校准曲线。补充说明：

两种方法得到的两条校准曲线应互相平行。第一种方法可测定空白的水平，后一种方法不能测定空白，理论上校准曲线通过原点。若空白为零，两条校准曲线应重合。无论用什么作参比，实样测定时应该使用与建立校准曲线相同的比色皿和同样的参比。[3]比色皿的成对性校正

比色皿的成对性校正对于使用已久的比色皿是必要的，尤其是测量吸光度很小的样品时，校正可保证测量值的可靠性和重复性。7.加标回收率(1)加标回收率的分类加标回收率分为空白加标回收率和样品加标回收率两种。空白加标回收率：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。样品加标回收率：相同的样品取两分，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准的理论值之比即为样品加标回收率。(2)测定加标回收率在分析质量保证中的作用

加标回收率的测定可以反映分析结果的准确度。当按照平行加标进行回收率的测定时，所得结果既可以反映分析结果的准确度，也可以判断其精密度。是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术。(3)加标回收率的理论计算公式加标回收率计算的理论公式：加标回收率=(4)加标回收率理论公式的使用条件与不足[1]理论公式使用的前提条件

加标回收率的定义是：“在测定样品的同时，于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除样品的测定值，以计算回收率。”因此，使用理论公式时应当满足以下3个条件：①同一样品的子样取样体积必须相等②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行③加标物的形态应该和待测物的形态相同[2]理论公式使用的约束条件

测定加标回收率时要求加标量不能过大，一般为待测物含量的0.5～2.0倍,且加标后的总含量不应超过方法的测定上限的90%;加标物的浓度宜较高，加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。[3]理论公式的不足①公式中“加标量”一词的定义均未准确给定，使其含义不是十分明确。从公式的分子上分析，加标量应为浓度单位；从公式的分母上理解，应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值，为质量单位。②若公式中的加标量为浓度单位，此时的加标量并不是指标准溶液的浓度，而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积(或除以试样体积与加标体积之和)所得的浓度值。这里存在着浓度换算，而在理论公式中并没有明确予以表现出来。(5)加标回收率计算方法及数学表达式[1]以浓度值计算加标回收率公式式中：P为加标回收率

c1

为试样浓度，即试样测定值，c1=m1/V1c2

为加标试样浓度，即加标试样测定值，c2=m2/V2c3

为加标量，c3=c0×V0/V2m1为试样中的物质含量

m2

为加标试样中的物质含量

V1

为试样体积

V2

为加标后试样体积，V2=V1+V0V0

为加标体积

c0

为加标用标准溶液浓度

在加标体积不影响分析结果的情况下，即V2=V1，此时有：

c3=c0×V0/V1

计算加标回收率公式可表示为：

在加标体积影响分析结果的情况下，即V2=V1+V0，此时有：

计算加标回收率公式可表示为：[2]以样品中所含物质的量值计算加标回收率

将理论公式中各项均理解为量值时，则可以避开加标体积带来的麻烦，简明易懂，计算方便，实用性强。即：或：[3]以吸光度值计算加标回收率本方法仅限于用光度法分析样品时使用。在光度法分析过程中，会用到校准曲线Y=bx+a,则：式中：Y2

为加标试样的吸光度

Y1

为试样的吸光度

b为校准曲线的斜率注意：使用该公式的前提条件为(Y1-Y0)>a。其中,Y0为空白试样的吸光度，a为校准曲线的截距。而当(Y1-Y0)<a时，加标回收率只能用下式进行计算：否则将使回收率值人为地增大，引起较大的正误差。

补充说明：[1]回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况

下列情况下，均可以采用公式

计算加标回收率。A.样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时，尽管因加标而增大了试样体积，但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响。比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287)，样品及加标样品经水浴蒸干后，需要重新定容到50mL再行测定。B.样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目，比如采用离子选择电极法分析水中的氟化物(GB7484287)，当样品取样量为35mL，加标样取5.0mL以内时，仍可定容在50mL，对分析结果没有影响。C.当加标体积远小于试样体积时，可不考虑加标体积的影响。比如采用4-氨基安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287)，加标体积若为1.0mL，而取样体积为250mL时，加标体积引起的误差可以忽略不计。[2]回收率计算理论公式约束条件的含义

在具体实践中，考虑使用加标体积对回收率测定结果影响的公式：时，其计算结果常比使用公式计算的结果偏低，最大时偏差可超过10%。一般来讲，同一样品加标回收率的计算，不管采用哪一种计算方法或公式，结果都应该相等。经过分析和实例计算，约束条件“加标物的浓度宜较高，加标物的体积应很小”的含义便更加清晰：在计算加标试样浓度c2

时，应尽可能减小标准溶液的取样体积V0。只有这样，分别采用上述两公式的计算结果才会相等。由此可见，采用浓度值法计算加标回收率时，任意加大加标试样的体积，将会导致回收率测定结果偏低。小结[1]凡是可以用加标回收率来评价分析方法和测量系统准确度的分析项目，其加标回收率的计算，应首先考虑采用以物质的量值法计算。[2]凡是可以用分光光度法分析的项目，当试样与空白样的吸光度之差大于校准曲线的截距时，可直接用吸光度法来计算。[3]在加标体积对加标试样测定值不产生影响的情况下，可以采用浓度法计算。[4]当加标体积影响试样测定值(浓度值)时，应恪守理论公式使用的约束条件，否则将会出现较大的误差。8.干扰试验(1)针对实际样品中可能存在的共存物，检验其是否对测定有干扰，并了解共存物的最大允许浓度。(2)干扰可能导致正或负的系统误差，与待测物浓度和共存物浓度大小有关。(3)干扰试验应选择两个（或多个）待测物浓度值和不同水平的共存物浓度的溶液进行试验测定。三、质量保证的工作内容1.质量保证系统

质量保证是在影响数据有效性的各个方面采取一系列的有效措施，将误差控制在一定的允许范围内，是一个对整个分析过程的全面质量管理体系。它包括了保证分析数据正确可靠的全部活动和措施，由一个系统组成。分析化学中的质量保证系统措施分析工作内容目的2.质量保证内容[1]制定分析计划[2]考虑经济成本和效益，确定对分析数据的质量要求。[3]规定相适应的分析测试系统，诸如采样布点、采样方法、样品的采集和保存、实验室供应、仪器设备和器皿的选用、容器和量具的检定、试剂和标准物质的使用、分析测试方法、质量控制程序、技术培训等。[4]质量保证不仅是实验室内分析的质量控制，还有采样质量控制、运输保存质量控制、报告数据的质量控制等各个分析过程的质量控制。3.质量保证的措施[1]建立质量保证管理体系

包括：人员及分析方法的选定、布点采样方案和措施、室内质量控制、室间质量控制、数据处理和报告审核等措施和技术要求。[2]提高人员素质，实行考核持证上岗合格证考核内容有基本理论、基本操作和实际样品分析三部分。

分析实验室分析质量的保证取决于质量保证计划编制的科学、完整及合理性。通过质量保证工作应达到下列目的：(1)证明质量控制工作确实是在执行。例如：质量控制可以规定：凡使用pH计，必须在使用当天用标准溶液进行校准。质量保证规定分析工作者必须在记录本上记下pH计校准的日期、实验数据和pH计出现反常的任何迹象。(2)保证数据的责任性。报告出去的数据事实上代表了接到或收到的样品的分析结果。应表明为预防样品互混已采取了安全措施。(3)保证所报告的数据的追溯性。对每一个所报的结果都应该很容易地查到当时测试的分析者姓名、原始数据、采用的分析方法、所使用的仪器及仪器工作条件和当时分析过程中质量控制措施的实际情况。(4)应证明采用怎样的合理的预防措施以避免数据伪造的可能性。即数据在过一段时间后不容易被篡改。例如：尽量使用装订好的记录本，不使用活页纸或螺旋铁丝装订成的记录本。第二节分析全过程的质量保证与质量控制一、分析前的质量保证与质量控制

分析前的质量保证与质量控制关键在于分析试样的采集。采样的质量保证包括：采样、样品处理、样品运输和样品储存的质量控制。确保采集的样品在空间与时间上具有合理性和代表性，符合真实情况。

采样过程质量保证最根本的是保证样品真实性，既满足时空要求，又保证样品在分析之前不发生物理化学性质的变化。

要满足试样代表性的要求，必须实行严格的质量保证计划及采样质量保证措施。1.采样过程质量保证的基本要求[1]具有与开展的工作相适应的有关的试样采集的文件化程序和相应的统计技术。[2]建立并保证切实贯彻执行的有关试样采集管理的规章制度，严格执行样品采集规范和统一的采样方法。[3]采样人员应通过专业的技术培训，切实掌握和熟练运用采样技术、样品保存、处理和贮运等技术，保证采样质量。[4]建立采样质量保证责任制度和措施，确保样品在采集、贮存、处理、运输过程中不变质，不损坏，不混淆.[5]认真加强试样采集、运输、交接等记录管理，保证其真实、可靠、准确，同时随时注意进行试样跟踪观察，确保其代表性。2.采样过程质量保证的控制措施

质量保证一般采用现场空白、运输空白、现场平行样和现场加标样或质控样及设备、材料空白等方法对采样进行跟踪控制。[1]现场空白由采样人员用专用容器将检测中使用的溶剂携带至采样现场，按照测定项目的采样方法和要求，与试样相同条件下装瓶、保存、运输，直至送交实验室分析。目的是：通过将现场空白与室内空白测定结果相比较，掌握采样过程中操作步骤和环境条件对试样质量影响的情况。[2]现场平行样在同等采样条件下，采集平行双样送实验室分析。目的是：通过将平行试样测定结果相比较，可掌握采样与实验室测定的精密度。[3]设备、材料空白是指用纯水浸泡采样设备及材料作为样品。目的是：检验采样设备、材料的沾污状况。现场采样防污染措施：[1]采样器、试样瓶等均按规定的洗涤方法洗净[2]采样人员的手要清洁，采样时不得触摸试样瓶的内壁[3]试样瓶要防尘、防污、防烟雾，须置于清洁环境中[4]采样器的性能应定期进行检定和校准。

现场采样质量保证作为质量保证的一部分，它与实验室分析和数据管理质量保证一起，共同确保分析数据具有一定的可信度。现场加标样或质控样的数量，一般控制在样品总量的10％左右，但每批样品不少于2个。二、分析中的质量保证与质量控制

为取得满足质量要求的分析数据，对采集到的分析试样进行分析过程中，由实施的各项质量保证、质量控制的技术方法、措施和管理规定所组成的程序，就是分析实验室质量保证和质量控制程序。

分析中的质量控制包括：试样的预处理、分析过程、室内复核、登记及填发报告等。1.实验室质量保证[1]人员的技术能力[2]仪器设备管理与定期检查[3]实验室应具备的基础条件

(1)技术管理与质量管理制度(2)实验室环境(3)实验室用水

(4)实验器皿(5)化学试剂(6)溶液配制和标液(7)技术资料实验室技术资料[1]测试分析方法汇编[2]原始数