天然药物化学第六章萜类和挥发油-PPT幻灯片

通式：(C5H8)n结构单元：异戊二烯一、概述1半萜2单萜（挥发油）3倍半萜（挥发油）4二萜（苦味素、植物醇）5二倍半萜（海洋生物）6三萜（皂苷、树脂）7多萜（橡胶）分类：n天然产物中最大类(>22000种),结构复杂,生物活性多样药物的重要来源：青蒿素蒿甲醚（倍半萜）

紫杉醇（二萜）胡萝卜素类物质:维生素A挥发油:樟脑、薄荷、龙脑(冰片)、香料手性合成的原料薄荷醇a-山道年海松酸齐墩果酸b-胡萝卜素异戊二烯定则：NPP中间体柠烯(薄荷醇)莰烷/樟烷(樟脑)蒎烷(芍药苷)苎烷蒈烯(2-长松针烯)卓酚酮类：变形单萜,芳香性,与金属离子络合环烯醚萜类：不稳定，大多成苷分布：茜草、龙胆、唇形科裂环烯醚萜(苷)

Secoiridoid环烯醚萜(苷)Iridoid第二节倍半萜(sesquiterpenoids)一、概述通式：(C5H8)3分布：挥发油高沸点部分二、生源、分类GPP(C10)+IPP(C5)→FPP(C15)焦磷酸金合欢酯愈创木内酯：1,4-二甲基、7-异丙基取代倍半萜内酯：青蒿素愈创木烷脱氢①有芳香性②高沸点馏份bp:250~300℃③兰、绿色④可溶于强酸（分离、提取）奥类链状:金合欢醇单环:没药烷型、蛇麻烷型桉烷愈创木烷双环岩兰烷血苋烷杜松烷甾体C27焦磷酸二甲基烯丙酯(DAPP)C5乙酰辅酶A甲戊二羟酸(MVA)焦磷酸异戊烯酯(IPP)C5缩合焦磷酸香叶酯(GPP)单萜C10+C5焦磷酸金合欢酯(FPP)倍半萜C15GGPP二萜C20角鲨烯C30三萜C30-3×CH3二、生源、分类青蒿素氢化青蒿素还原青蒿素蒿甲醚还原青蒿素琥珀酸钠第三节二萜(diterpenoids)及二倍半萜一、概述分布：陆生海洋生物与单、倍半萜共存，三萜（少）二、生源及分类1、生源MVA×2NPP或GPP二萜C20GGPP(焦磷酸香叶基香叶酯)三、二倍半萜数量少，海生，海绵，海藻2、分类：①链状②环状紫杉烷二萜:紫杉醇半日花烷二萜:穿心莲内酯(穿琥宁)松香烷二萜:1)雷公藤二萜(雷公藤甲素)2)丹参二萜(丹参酮)3)大戟属植物:狼毒克罗烷二萜:具有昆虫拒食活性贝壳衫烷-对映贝壳衫烷二萜:甜菊苷、冬凌草素大戟烷二萜,瑞香烷银杏内酯二萜第四节萜的提取和分离低分子单萜：挥发油环烯醚萜苷卓酚酮萜单萜倍半萜二萜：二萜内酯、二萜生物碱低分子倍半萜：挥发油倍半萜内酯奥类三萜及其苷一、提取亲脂性：单萜、二萜、倍半萜内酯、三萜亲水性：苷类((裂)环烯醚萜苷、三萜皂苷)不稳定：环烯醚萜苷、倍半萜内酯二、分离：结晶法，柱层析(硅胶,Al2O3),

可逆化学反应溶剂萃取法材料

醇浸膏

不溶物水液

亲脂性杂质MeOH(EtOH)热提热水反复溶解

Et2O萃取(1)系统溶剂提取

Et2O萃取液水液

低极性(游离萜;苷元,部分单糖苷)EtOAc液中等极性(萜单糖苷,双糖苷)

(如叶绿素,树脂物)

EtOAc萃取

n-BuOH萃取n-BuOH液高极性(双糖苷,三糖苷)水液(水溶性杂质)水液(2)除去亲脂性杂质(3)除去水溶性杂质大孔树脂法第五节挥发油（volatileoils）一、概述1、液体(常温)，具挥发性，有特殊气味，随水汽蒸馏，生物活性广泛2、分布：菊科(菊)、芸香科(花椒、橙)、伞形科(茴香)3、性质：①特殊的气味，无色液体，高沸点（奥类兰绿色）②挥发性：可进行水蒸汽蒸馏③亲脂性强，不溶于水，溶于低极性有机溶剂④对光、热、酸碱不稳定（碳碳双键,羟基,醛基）4、挥发油的组成：成分十分复杂，几十→上百个组份。①萜类：单萜(低沸点)、倍半萜(高沸点)及其含氧衍生物②芳香族：萜源性化合物以及苯丙素类(C6-C3)③脂肪族：脂肪烷、醛、酮、酯④其它成份：挥发油样物质：大蒜油液态小分子生物碱：川芎嗪(生物碱类)二、挥发油的提取（一）水蒸汽蒸馏药材+H2O馏出液盐析萃取分液挥发油（二）溶剂法2、吸收：油脂(高级脂肪烃)1、药材+低沸点溶剂提取浸膏挥发油减压浓缩放冷除水溶性杂质热乙醇溶解(三)冷压法：含量高，但杂质多三、挥发油的分离难度大(一)冷冻法①低温可结晶②含量高析脑(薄荷)(二)分馏法：减压(三)化学方法1、酸性成份2、碱性组份3、羰基化合物：NaHSO3，羰基试剂4