含硫和含磷有机化合物楚雄师范学院

汪小兰主编《有机化学》习题解答——第十二章第十二章含氮化合物11.1CH3CH2CH2CH2NH2CH3CHCH2NH2丁胺（1·）CH32-甲基丙胺（1·）CH3CH3CHCH2CH3CH3CCH3NH22-丁胺（1·）2－甲基－2－丙胺（·）NH21CH3CH2CH2NHCH3(CHCH)NH322甲丙胺（2·）二乙胺（2·）(CH3)2CHNHCH3CH3CH2N(CH3)2甲基异丙基胺（2·）二甲基乙基胺（3·）11.2 命名下列化合物或写出结构式a.CH3CH2NO2b.H3CNOc.NHC2H5d.H3CN2+Br－Bre.NHCOCH3f.CHCHCHCNg.O2NNHNH2h.HNCH(CH)CHNH322222422OCH3+i.NHj.(CH3CH2)2N--NOk.C6H5CH2NC12H25Br－l.胆碱CH3Oo.p.异丁胺q.r.CH3CH2N(CH3)2m.多巴胺n.乙酰胆碱肾上腺素胍答案：a.硝基乙烷b.p—亚硝基甲苯c.N－乙基苯胺d.对甲苯重氮氢溴酸盐或溴化重氮对甲苯e.邻溴乙酰苯胺f.丁腈g.对硝基苯肼h.1,6－己二胺i.丁二酰亚胺j.Ｎ－亚硝基二乙胺k.溴化十二烷基苄基二甲铵l.[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH－m.HOCH2CH2NH2n.[(CH3)3N+CH2CH2OCOCH3]OH－HONHo.HOCH(OH)CH2NHCH3p.q.r.N,N--二甲基乙胺(CH3)2CHCH2NH2H2N-C-NH2HO11.3 下列哪个化合物存在对映异构体？楚雄师范学院化学与生命科学系 谢启明 编 1汪小兰主编《有机化学》习题解答——第十二章(CH3)2N+－a.CH3NHCH2CH2Clb.(CH2CH2Cl)2Clc.NCH3d.CH2CHCH3NH2答案：a,d存在。但 a的对映异构体在通常条件下很容易相互转化。11.4下列体系中可能存在的氢键：a.二甲胺的水溶液b.纯的二甲胺答案：HH3CH3CH3CH3COHOHH3CNHOH3CNHNHNHHHHH3CⅠaⅢⅡH3C中有ⅢⅡⅠ三种氢键b.Ⅰ一种氢键中只有11.5 如何解释下列事实？苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同。下列化合物的pKa为O2NNH2NH2H3CNH2pKb=13.0pKb=9.37pKb=8.70答案：因为在苄胺中，Ｎ未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基胺基本相似。b.O2NNH2中，硝基具有强的吸电子效应。--NH2中N上孤对电子更多地偏向苯环，所以与苯胺相比,其碱性更弱。而H3CNH2中，甲基具有一定的给电子效应，使--NH2中N上电子云密度增加，所以与苯胺相比,其碱性略强.11.6 以反应式表示如何用（ +）－酒石酸拆分仲丁胺？答案：+(+)酒石酸(+)胺(+)酸盐物理性质不同可_CH3CH(NH2)CH2CH3(-)胺(+)酸盐拆分,而后再分别加NaOH析出胺.11.8 下列化合物中，哪个可以作为亲核试剂？楚雄师范学院化学与生命科学系 谢启明 编 2汪小兰主编《有机化学》习题解答——第十二章a.H2NNH2b.(C2H5)3Nc.(CH3)2NHd.Ne.f.NHCH3g.(CH3)4N++Nh.NCH3CH3答案：a,b,c,d,e,f11.9完成下列转化：a.NH2b.NH2O2NNH2c.CH3COOHCH3CONH2d.CH3CH2OHNH2CH3CHCH2CH3e.NH2NHCOCH3f. NO2 N NNH2BrHOCH3g. H3C N- N答案：NO2NH2a.HNO3Fe+HClH2SO4b.NH2NHCOCH3(CH3CO)2OHNO3O2NNHCOCH3H+O2NNH2c.CH3COOHP2O5(CH3CO)2ONH3CH3CONH2CH3COOHSOCl2CH3COClNH3CH3CONH2CH3COOHNH3－+CH3CONH2CH3COONH4CrO3(Py)21)CHCHMgClSOCl2d.CH3CH2OHCH3CHO32CH3CH(OH)CH2CH3CH3CHCH2CH3H+HCl2)ClNH2MgNH3CHCHClCH3CHCH2CH3CH3CH2MgCl32Et2O楚雄师范学院化学与生命科学系 谢启明 编 3汪小兰主编《有机化学》习题解答——第十二章OOClOCH3+COOHKOHCH3CHCH2CH3HNHNKNCH+CH3CHCH2CH3CH2CH3COOHNH2OOOe.NH2NHCOCH3(CH3CO)2Of.NO2NH2Fe+HClBr2,FeN2+Cl-NH2NO2NH2NNFe+HClNaNO2+HCl弱H+NH20BrBrBrBrCH3CH3CH3+-g.N2ClHNO3Fe+HClNaNO2+HClO2N0H2N0-5CH3COHHOH3C-NNOH-写出N（四氢吡咯）及N（N－甲基四氢吡咯）分别与下列试剂反应的主要产CH11.10H3物（如果能发生反应的话）。a.苯甲酰氯b.乙酸酐c.过量碘甲烷d.邻苯二甲酸酐e.苯磺酰氯f.丙酰氯g.亚硝酸h.稀盐酸答案：a.b.c.d.OOO+_CNⅠCNH3CCNNNHCCH3COOHH+_××NⅠ×NHCCH33CH3g.e.f.h.OONSNCH3CHCNN+Cl－O2NHNOH2××+_+Cl－NNNO2NH3CHH3CHCH311.11用化学方法鉴别下列各组化合物：a.邻甲苯胺N－甲基苯胺苯甲酸和邻羟基苯甲酸楚雄师范学院化学与生命科学系谢启明编4汪小兰主编《有机化学》习题解答——第十二章b. 三甲胺盐酸盐 溴化四乙基铵答案：CH3a.NH2(A)AH3C不溶B不溶SO2ClNHCH3BNaOH可溶A(B)NaOHCOOH(C)显色DCFeCl3COOH可溶(D)D不显色OHCAgCl白AA分层b.(CH3)3N．HCl(A)AgNO3或者用NaOH(CHCH)N+Br－(B)AgBr黄Ｂ均相324B由于三甲胺b.p.3℃,可能逸出,也可能部分溶于NaOH,所以用AgNO3作鉴别较好.11.12 写出下列反应的主要产物：(C2H5)3N+CH3CHCH3Br[(CH3)3N+CH2CH2CH2CH3]Cl－+NaOHc. CH3CH2COCl + H3C NHCH3N(C2H5)2d.HNO2答案：a.(C2H5)3N+CH3CHCH3+CH3Br－Br(C2H5)3NCHCH3b.+－－+Na+－[(CH3)3NCH2CH2CH2CH3]Cl+NaOH[(CH3)3N+CH2CH2CH2CH3]+Cl+OHc.CH3CH2COCl+H3CNHCH3CH3CH2CONCH3CH3N(C2H5)2d.

N(C2H5)2HNO2NO楚雄师范学院化学与生命科学系 谢启明 编 5汪小兰主编《有机化学》习题解答——第十二章11.13 N－甲基苯胺中混有少量苯胺和 N,N－二甲苯胺,怎样将N－甲基胺提纯 ?答 案 ： 使 用 Hinsberg 反 应 .( 注意 分 离 提 纯 和 鉴 别 程 序 的 不同 )NHCH3CH3ANSO2CH3(D)蒸镏除去CNaOH水洗除ENH2SO2ClH3CSO2CH3(E)BNHCNNH3CCH3H3CCH3CH3CH3H+NH。HCl有机相NSO2OH－NHCH3CH3纯Ａ(D)11.14 将下列化合物按碱性增强的顺序排列：+ －a.CH 3CONH2 b.CH 3CH2NH2 c.H 2NCONH2d.(CH 3CH2)2NH e.(CH 3CH2)4NOH答案：碱性 e>d>b>c>a11.15将苄胺、苄醇及对甲苯酚的混合物分离为三种纯的组分。CH2NH2水相A的盐酸盐NaOHA有机相AHCl(A)BNaOH水溶液有机相BCH2OH(B)(C)水相稀HClCC的钠盐HOCH3再进一步分别纯化11.16 分子式为 C6H15N的A，能溶于稀盐酸。 A与亚硝酸在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种 B能进行碘仿反应。 B和浓硫酸共热得到 C（C6H12），C能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和 2－甲基丙酸。推测 A的结构式，并写出推断过程。答案：楚雄师范学院化学与生命科学系 谢启明 编 6汪小兰主编《有机化学》习