塑料助剂与塑料制品的安全环保

塑料助剂与塑料制品的安全环保陈宇2012年6月15日华腾新材料

报告内容法律法规及标准对塑料助剂发展的影响1法规助推各类助剂的发展

2应对安全卫生环保法规的积极措施

3未来发展趋势4华腾新材料

助剂的发展概况ADBC享用便利，质疑发展环保、卫生、安全事故指向塑料制品追根溯源，指向加工助剂和功能性添加剂业内超乎寻常地关注配套助剂的开发和应用压力机遇华腾新材料

1法律法规及标准对塑料助剂发展的影响RoHSREACHGB9685-2008EUNo10/2011美国FDA日本行业协会物质的使用列表法律法规中助剂的规定华腾新材料

1.1禁用或限用特定元素和化学物质的法律法规

2004年，我国对等RoHS指令，出台了《电子信息产品污染防治管理办法》推进无铅化重金属替代技术和新型阻燃剂的开发与研究。此令一出，各国纷纷仿效。世界范围内针对合成树脂产品限制使用重金属和特定化合物。2003.2.13，RoHS指令成为正式法律。自2006.7.1起，限制使用重金属以及部分阻燃剂，其中Pb、Hg、Cr6+、PBB、PBDE最大允许含量为0.1%，Cd最大允许含量为0.01%.RoHS指令国外影响国内影响华腾新材料

1.1禁用或限用特定元素和化学物质的法律法规200720082012截止目前REACH法规开始实施SVHC第一批第七批公议中共13种物质已发布六批名单共73种物质发布6批名单73种物质第7批名单13种物质第1批SVHC物质开始实施华腾新材料

1.1禁用或限用特定元素和化学物质的法律法规表1SVHC名单中列塑料可能使用的助剂品种物质EC号CAS号用途邻苯二甲酸二丁酯201-557-484-74-2增塑剂邻苯二甲酸二(2-乙基已醇)酯204-211-0117-81-7增塑剂六溴环十二烷及其非对映异构体247-148-4221-695-925637-99-4及3194-55-6(134237-51-7,134237-50-6阻燃剂邻苯二甲酸丁苄酯201-622-785-68-7增塑剂邻苯二甲酸二异丁酯201-553-284-69-5增塑剂磷酸三(2-氯乙基）酯204-118-5115-96-8阻燃剂邻苯二甲酸二甲氧乙酯204-212-6117-82-8增塑剂C10-13短链氯化石蜡287-476-585535-84-8阻燃剂REACH法规涉及的化学物质3-4万种，关联的产品100多万种。国内企业积极开展替代物质研究，减少潜在危害化学物质的应用，降低产品对环境的负面影响和冲击，提高产品国际竞争力。华腾新材料

1.2列表允许使用特定化学物质的法律法规

——欧盟12011年5月1日，欧盟EUNo10/2011正式实施，替代2002/72/EC，列表授权可用物质885种。22011年12月18日，欧盟（EU）No1282/2011条例正式生效，从两方面大幅提升塑料食品接触产品质量安全要求32011年欧盟相继出台EUNo10/2011、EU284/2011和EUNo1282/2011，一年之内3次专门针对塑料制食品接触产品发布技术法规。1.新增15种单体和助剂的限量要求；2.对8种已有的单体和助剂的限量和要求进行更新，其中三聚氰胺单体SML由30mg/kg降至2.5mg/kg。华腾新材料

FDA允许的食品接触材料列于21章中

1间接添加剂规定21CFR174-179通常的间接食品添加剂（21CFR174）粘合剂和涂料的成分（21CFR175）聚合物（21CFR176）助剂，生产助剂和消毒杀菌剂（21CFR178）生产内射线，食品工序和处理（21CFR179）

2安全性被公众广泛认可（GRAS）食品中的GRAS物质（21CFR182）经证实的食品中的GRAS物质（21CFR184）经证实的用于食品包装的GRAS物质（21CFR186）

3优先批准的成分列于21CFR181生效的列表食品接触物质通告（FCN）-发布于FDA网站法规豁免清单（21CFR170.39）1.2列表允许使用特定化学物质的法律法规

——美国华腾新材料

JHOSPA：日本卫生烯烃与苯乙烯塑料协会；JHPA

：日本卫生PVC协会政府行业协会JHOSPAJHPA等企业授权监管一般根据欧盟或美国的评价资料美国、德国、法国、英国、意大利、荷兰批准，或日本国内被批准作食品添加剂，或协会内部评审通过。JHPA协会塑料助剂肯定列表1000余项JHOSPA协会塑料助剂肯定列表1300余项1.2列表允许使用特定化学物质的法律法规

——日本

华腾新材料

《食品安全法》《GB9685-2008》2009.6.1同步实施由65种可用物质更新至958种，其中塑料、粘合剂、油墨产品中可用添加剂分别为571种、452种、75种。2011年1月31日起，卫生部监督局发布三批物质名单公开征求意见。已有107种树脂和301种添加剂获可用资格我国食品包装材料可用物质列表由958种增至1366种。1.2列表允许使用特定化学物质的法律法规

——中国

华腾新材料

2法规助推各类助剂的发展复合高效协同去重金属化单包化天然物质再利用和高效利用高分子量化结构异化助剂环保化技术华腾新材料

2.1增塑剂特定领域替代品研发方向主导品种限用邻苯二甲酸酯类产品的禁止或限制使用范围日益扩大，其替代产品开发需求日加迫切。但性价比超过邻苯二甲酸酯类产品的品种尚未问世。对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、苯二甲酸长碳链醇酯等结构异化产品；乙酰柠檬酸三正丁酯、环氧植物油酸酯等脂肪酸多元醇酯；邻苯二甲酸酯的氢化产物或者环己基二羧酸酯产品的开发应属方向之一.利用生物质原料，采用清洁生产工艺是增塑剂开发的共性关键技术。助剂品种之首华腾新材料

2.1增塑剂——塑化剂事件2011年4月台湾塑化剂风波后，国家高度重视违规使用食品添加剂问题。2011年6月1日，卫生部公布《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（第六批）》，共17种邻苯二甲酸酯类物质名列其中。5个邻苯二甲酸酯类品种是被GB9685-2008允许使用在食品包装材料中的，见表2。对标准的理解偏差以及标准测试方法的不健全和检出限的不同等导致一片乱局，经过科学的比对说明并参照欧盟方法标准，历时两个月才基本平息。华腾新材料

2.1增塑剂表2GB9685-2008允许使用的邻苯二甲酸酯类产品添加剂名称位置位置CAS号使用范围最大使用量(%)特定迁移量或最大残留量/(mg/kg)邻苯二甲酸二(α-乙基己酯)699117-81-7塑料PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC:按生产需要适量使用1.5(SML)涂料按生产需要适量使用1.5(SML)橡胶按生产需要适量使用1.5(SML)粘合剂按生产需要适量使用邻苯二甲酸二甲酯700131-11-3塑料PP,PE,PS:3.0粘合剂按生产需要适量使用邻苯二甲酸二异丁酯70384-69-5塑料PVC:10.0涂料按生产需要适量使用橡胶粘合剂按生产需要适量使用邻苯二甲酸二异壬酯70428553-12-0塑料PE,PP,AS,PS,ABS,PC,PA,PVDC,PET,PVC,UP:按生产需要适量使用9.0(SML)邻苯二甲酸二正丁酯70684-74-2塑料PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC:100.3(SML)橡胶10.00.3(SML)粘合剂按生产需要适量使用0.3(SML)华腾新材料

2.2阻燃剂卤系阻燃剂的禁/限用问题渐渐上升到法规层面，尤其是RoHS指令中限用多溴联苯和多溴联苯醚等阻燃剂。国内外迅速开发十溴联苯醚的替代品十溴二苯乙烷、溴化聚合物树脂（溴化环氧树脂、溴化聚碳酸酯、溴化聚苯乙烯）等。无卤非磷阻燃材料成为奋斗目标。开发本征阻燃改性材料。华腾新材料

2.3热稳定剂铅盐有机锡硬盐复合金属其他硬盐7.7万吨铅盐12.7万吨有机锡3.2万吨复合金属稳定剂12.8万吨其他3.2万吨复合金属铅盐2010年钙锌类环保型热稳定剂的产量比2005年增长了70%铅盐的比例逐步减少有机化合物稀土掺杂热稳定剂，β-二酮和水滑石等辅助热稳定剂取得显著成绩。华腾新材料

2.3热稳定剂1111国内外热稳定剂的研究及开发利用生物质资源和自然资源，以提高其环保性化学复合改性，以提高其功能性多组分复合，以提高稳定剂的经济性和效能“一袋式”包装，以提高操作性华腾新材料

2.4抗静电剂随着轻型包装特别是食品软包装产业的快速发展，我国双向拉伸聚丙烯（BOPP）薄膜的生产能力从不足50万吨跃升到250万吨，稳居世界首位。与之同步，流延聚丙烯（CPP）、吹塑聚烯烃薄膜的生产量也快速提升。各种类型的聚烯烃薄膜产品对抗静电剂的需求与日俱增。华腾新材料

2.4抗静电剂

聚烯烃薄膜抗静电剂的特点——非离子型抗静电剂1非离子型抗静电剂约占世界高分子包装材料用抗静电剂市场总量的60%以上非离子型不具有电离性,无法通过自身导电来泄漏电荷,故抗静电性能相对较差。热稳定性优异,多数产品无毒或低毒,不易引起高分子材料的老化，常作为内部混炼型抗静电剂使用23主要品种有脂肪酸多元醇酯、脂肪酸、脂肪醇、脂肪胺与环氧乙烷的聚合物等等4华腾新材料

2.4抗静电剂1）GMS——非离子抗静电剂

2）乙氧基化的有机胺——非离子抗静电剂以分子蒸馏单硬脂酸甘油酯（GMS）为代表的多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物，包括多聚甘油脂肪酸酯、多聚甘油硼酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯以及它们与环氧乙烷的加成物。C10—C18的脂肪胺与环氧乙烷的加成物。两类物质被美国FDA和GB9685-2008明确列表允许在直接接触食品的包装材料中使用。华腾新材料

2.4抗静电剂——GB9685-2008中位置物质名称CAS号GB9685-2008中的位置GB9685-2008的规定(Z)-N-9-十八烯基-十六烷酰胺(油基棕榈酰胺)16260-09-6010(1)塑料PE,PS,ABS中按生产需要适量使用，PP中最大使用量为0.70%；特定迁移量（SML）最大量为5.0mg/kg。山梨醇酐单硬脂酸酯(斯潘80)1338-43-8011(1)PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC、粘合剂中按生产需要适量使用；纸中最大使用量为0.1%。2,2‘-(9-十八烯基亚氨)双(乙醇)[双(2-羟乙基)油胺]25307-17-9099(1)塑料PE中最大使用量为0.15%；（2）特定迁移量(SML)都为1.2mg/kg。2,2'(或3,3')-氧双-5(或2)-十二烷基苯磺酸钠25167-32-2100(1)最大使用量塑料PE,PP中为0.3%；纸中为3.0%。N,N-二(2-羟乙基)C12~18烷基胺衍生物71786-60-2386（1）塑料PP的最大使用量为0.1%；PE的最大使用量为0.2%。N,N-二(2-羟乙基)十二烷基酰胺120-40-1387（1）塑料(PE,PP)的最大使用量为0.8%;PS,AS的最大使用量为1.5%；ABS的最大使用量为2.5%。抗静电剂华腾新材料

N,N-二(2-羟乙基)油胺13127-82-7388（1）塑料PE的最大使用量为0.15%；PVC的最大使用量为0.1%。N,N-双(2-羟基)牛油烷基胺61791-44-4391（1）塑料PE中的最大使用量为0.15%；PP中的最大使用量为0.1%。单十二酸脱水山梨醇酯(斯盘20)1338-39-2502(1)塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）和纸中按生产需要适量使用。聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯(吐温-80)9005-65-6688（1）塑料PE,PP,PS,ABS,PET,PC、涂料、粘合剂、纸中按生产需要适量使用。聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯(吐温-20)9005-64-5689（1）塑料PE,PP,AS,PS,ABS,PET,PC,PA,PVDC,UP、粘合剂中按生产需要适量使用。脱水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚(吐温60)9005-67-8867（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS）的最大使用量为3.0%；PA的最大使用量为1.0%；PET、涂料、粘合剂中按生产需要适量使用。抗静电剂2.4抗静电剂——GB9685-2008中位置华腾新材料

1)迁移型爽滑剂的特点2.5爽滑剂1价格低廉，可以获得较低的COF。通常用LDPE、LLDPE和mLLDPE做载体制备成母料使用爽滑剂通常与基体树脂的相容性很差，可从基体树脂的内部迁移到树脂表面,发挥其爽滑抗粘连作用通常爽滑剂发挥作用时，析出到表面，降低材料表面的摩擦系数的同时，也会降低材料的透明性23爽滑剂析出到薄膜表面后，影响薄膜的印刷性、热封性及颜色4华腾新材料

2）非迁移型爽滑剂的特点2.5爽滑剂1无需调节期，与酰胺类相比，整个薄膜COF更均匀一致，在经层压、传送、印刷、运输及其他环节时，爽滑性能保持恒定。非迁移型爽滑剂在高温下很稳定，如果温度控制合适，不会对PE膜的热封产生影响可以忍受热浇铸以及其他高温操作，非常适于流延膜的生产23使用非迁移型爽滑剂生产的薄膜具有很好的热封强度4华腾新材料

2.5爽滑剂——GB9685-2008中位置物质名称CAS号在GB9685-2008中的位置GB9685-2008的规定油酸酰胺301-02-0008(1)塑料PE,PP,PS,ABS,AS,PA,PET,PC,PVC、涂料、粘合剂中按生产需要适量使用。C14~18-脂肪酸甘油单双酯67701-33-1364(1)塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVDC,UP）中按生产需要适量使用。N,N‘-(1,2-亚乙基)双十六烷-1-酰胺5518-18-3374.（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC）中按生产需要适量使用。N,N‘-1,2-乙二基双十八(碳)酰胺(EBS，乙撑双硬脂酸酰胺)110-30-5382（1）塑料(PE,PP,PS,PVC)的最大使用量为2.0%；ABS的最大使用量为3.0%。N-十八烷基-13-二十二酰胺10094-45-8397（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）中按生产需要适量使用；(2)特定迁移量(SML)最大限量都为5.0mg/kg。单硬脂酸甘油脂31566-31-1503（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）中按生产需要适量使用。爽滑剂华腾新材料

二十二酰胺（山嵛酸酰胺）3061-75-4552（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）中按生产需要适量使用。褐煤蜡8002-53-7599（1）塑料(PE,ABS）中的最大使用量为3.0%；PP中的最大使用量为2.0%；PC中的最大使用量为0.1%；橡胶、粘合剂和纸中按生产需要适量使用。加氢甘油(单、双和三)脂油酯68308-54-3628（1）塑料(PE,PP,PS,PC）中的最大使用量为0.2%；ABS中的最大使用量为0.5%。芥酸酰胺或(Z)-13-二十二烯酰胺112-84-5664（1）塑料PE,PP,PVDC和粘合剂、纸中按生产需要适量使用；橡胶中垫圈5.0%。聚二甲基硅氧烷63148-62-9；9016-00-6674（1）最大使用量塑料PA中为2.0%；PET中为0.3%；PE,PP,PS,AS,ABS,PC,PVC,PVDC、涂料、粘合剂、橡胶、纸中按生产需要适量使用；（2）塑料、涂料、粘合剂、橡胶、纸的分子量＞6800。硬脂酸锌557-05-1;91051-01-3948（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC,PVDC,UP）的最大使用量为3.0%；橡胶的最大使用量为0.3%；纸中按生产需要适量使用；(2)特定迁移量（SML）的最大限量为25.0mg/kg,以锌计。油酸季戊四醇酯25151-96-6951（1）塑料(PE,PP,PS,AS,ABS,PA,PET,PC,PVC）中按生产需要适量使用；(2)特定迁移量（SML）的最大限量为0.05mg/kg；（3）仅用于接触非脂肪性食品的材料。爽滑剂2.5爽滑剂——GB9685-2008中位置华腾新材料

2.5爽滑剂国外集中在有机硅类爽滑剂的研制开发方面作了很多工作.国内亟需开发新的兼具高效爽滑和较低迁移性的爽滑剂产品。发展方向如：英国道康宁公司的聚合型有机硅化合物，不仅具有优良的爽滑性，而且析出少，不会导致热封性能下降。但此类产品尚存在薄膜可印刷性较差的问题。华腾新材料

3应对安全卫生环保法规的积极措施1）完善标准化工作塑化剂事件中反映了我国标准化工作的薄弱。GB9685-2008规定了邻苯二甲酸酯类增塑剂的特定迁移量，却没有对应的特定迁移量（SML）的国家标准检测方法，仅有行业推荐标准SN/T2037-2007。1华腾新材料

3应对安全卫生环保法规的积极措施未添加增塑剂的产品，按照GB/T21928-2008检出增塑剂含量在0~30mg/kg，按照欧盟EN14372-2004未检出。国内质检机构依据国标采用的检出限为0.05mg/kg，SGS等国际机构使用欧盟标准采用的检出限30mg/kg。检出限0.05ppm检出限30ppm2华腾新材料

3应对安全卫生环保法规的积极措施——溯源法追溯产