XXXX郭吉原微量元素添加剂的品质与微量元素预混料变色

微量元素添加剂的品质与微量元素预混料变色六和集团技术部郭吉原(GuoJiyuan)2011-04-18TheQualityandDiscolorationofTraceMineralAdditivePremix2一、交流流的内容容Content微量元素素预混料料变成黄黄褐-褐色是生生产中的的难题之之一。Tawny--brownoftracemineralpremixisoneoftheproductionproblems.变色的预预混料对对饲料的的质量产产生严重重的影响响。Discolorationofthepremixhasaseriousimpactonfeed’squality..变色的原原因有多多种原因因，但根根本原因因是氧化化造成的的。Manyreasonsfordiscolorationofpremix,oxidationisprimaryreason.微量元素素添加剂剂的质量量对变色色的影响响及改善善方法。。Effectsofdiscolorationonpremixqualityandimprovementmeasures.32004-2006年变色的的预混料料给全价价料的质质量造成成严重的的影响生产打包包时数小时至至3天后DiscolorationofthepremixcausingseriousimpactonmixedbatchAfewhoursto3dayswhentheproductionofpackaging4二、微量量元素预预混料变变色的原原因变色的原原因有多多种Fe2+Fe3+、IO-3I2、Mn2+MnO2硫酸亚铁铁被氧化化(Fe2+Fe3+)是主要因因素。[Fe2(SO4)3,Fe((OH))SO4]Thereasonsofdiscolorationfortracemineralpremix5

初始30天A10.0312.6A20.0343.2B10.037.1B20.0331.7C10.030.5C20.0310.9D0.0356.1E0.0325.0Fe3+/Fe%Fe3+/Fe%预混料61.变色主要要原因：：硫酸锌锌的质量量1.1硫酸锌生生产中大大量使用用氧化剂剂除铁Fe2++H2O2+H+Fe3++H2OFe3++OH-Fe(OH)3PH=1.6--1.8,加热条件件Fe3+水解生成成黄色的的黄铁矾矾沉淀[M2Fe6(SO))4(OH))12]氧化剂有有：H2O2、KMnO4、NaClO3Theprimaryreasonfordiscoloration::thequalityofZincSulfate71.2生产中可可能生成成某些有有氧化性性的物质质(如过氧化化物ZnO2)，这类物物质的存存在使得得硫酸锌锌具有了了“氧化化性”；；并有吸吸湿性久久放易结结块。1.3部分硫酸酸锌内含含氯化物物，使硫硫酸锌易易结块和和吸湿性性，加速速亚铁的的被氧化化。8硫酸锌生生产中正正在使用用H2O2除铁UsedofhydrogenperoxidedisposedofironinZincSulfateproduction91.4不同工艺艺生产的的硫酸锌锌(用双氧水水除铁和和不除铁铁)与同一硫硫酸亚铁铁混合(1:1)的图片

过氧化物物在酸性性碱性均有有氧化性性E0HO2--/OH-=0.88VE0H2O2/H2O=1.78V

10不同的硫硫酸锌生生产的预预混料中中Fe3+的变化情情况石粉为载载体的预预混料三三价铁含含量的变变化沸石粉为为载体的的预混料料三价铁铁含量的的变化Fe3++ChangingofpremixwithdifferentzincsulfateproductionFe3+changingofpremixusedmountainmealascarrierFe3+changingofpremixusedzeoliteascarrier112.变色原因因之二：：载体的的pH值2.1硫酸亚铁铁在不同同的PH值环境下下稳定性性有很大大的差异异VarietystabilityofFerrousSulfateindifferentpHenvironment.在酸性介介质下Fe3++e=Fe2+E0=0.77V在碱性介介质下Fe(OH)3+e=Fe((OH))2+OH-E0=-0.56V可见Fe2+在酸性介介质下稳稳定性好好,而在碱性性介质下下极易被被氧化为为Fe3+。Fe2++isstabilityinacidicmedium,buteasilytooxidizedintoFe3+inalkalinemedium..Discolorationreason:thepHvalueofcarrier122.2常见载体体的pH值pHvalueofthecommoncarrier石粉Limestonemeal>9CaCO3的理论PH=7.4,,差异的原原因?石粉粉碎碎时CaCO3分解成CaO，CaO++H2O=Ca(OH)2沸石粉zeolite7--8稻壳粉powderedricehulls5--6脱脂米糠糠ricebransolventextracted6--7麦麸wheatbran6.5玉米芯粉粉maizecobmeal5磷酸氢钙钙CalciumHydrogenPhosphate5-613不同载体体的预混混料变色色情况Thediscolorationofpremixindifferentcarrier143.变色原因因之三：：硫酸亚亚铁的质质量3.1硫酸亚铁铁(FeSO4•H2O)有不同的的质量差差异，主主要表现现是稳定定性差异异大。钛白粉的的副产品品FeSO4•7H2O是饲料级级硫酸亚铁铁的主要要原料，，杂质主主要为TiO2、TiOSO4好的产品品初始[Fe3+]=200ppm，差的产产品初始始[Fe3+]>500ppm，在水中中被氧化化迅速。。硫酸清洗洗钢铁表表面(除锈)所得废液液和由废废铁生产产的FeSO4•7H2O，杂质复杂杂稳定性性差。Discolorationreason:thequalityofFerrousSulfate154.变色原因因之四：：硫酸铜铜的游离离水4.1在铜、铁铁、锌、、锰这几几个微量量元素中中,硫酸铜带带5个结晶水水CuSO4•5H2O，其余均是是一水盐盐。FeSO4•H2O、ZnSO4•H2O、MnSO4•H2OCuSO4•5H2O=CuSO4•H2O+4H2O((1140C)CuSO4•H2O和CuSO4吸水性強強,不稳定；；4.2在CuSO4•5H2O中除结晶晶水外还还有游离离水。游离水：：好的产产品<0.1%,差的产品品>0.5%H2O是H+和OH-的传递剂剂,使一些氧氧化-还原反应应更易进进行。Discolorationreason:freemoistureinCopperSulfate165.变色原因因之五：：其它原原因5.1碘酸钙未未预稀释释,直接投料料与硫酸酸亚铁反反应--发生的情情况很少少。Calcinolisnotpre-diluted,,thendirectlyactionwithFerrousSulfate,rarelyhappened..IO3-+Fe2++H+=Fe3++I2+H2O5.2载体的pH值更高-发生的情情况更少少。ThepHvalueofcarrierishighest.Suchcaseislesshappened.强碱性Mn2+被氧化成成MnO2•H2O引起变色色5.3温度和光光照TemperatureandlightOtherreasonsfordiscoloration17小结：微量元素素预混料料变色解解析A1.硫酸锌中中氧化性性物质的的残留和和载体的的pH值，在预预混料变变色中起起主导作作用，其其它的为为次要因因素。TheresidualofoxidationsubstancesandpHvalueofcarriersinZincSulfateplayaleadingrolefordiscolorationoftracemineralspremix.2.在上述2个主要因因素中硫硫酸锌中中氧化性性物质的的残留更更重要(决定性的的)，饲料级级硫酸锌锌应把氧氧化性物物质残留留作为质质控项目目。Above-mentionedtwomajorfactors,,theresidualofoxidationsubstancesinZincSulfateismoreimportant((crucial)).Sofeed-gradeZincSulfateshouldputresidualofoxidationsubstancesasqualitycontrolitem.Summary:Analysisofdiscolorationintracemineralspremix183.改变载体体的pH值可减缓缓硫酸亚亚铁被氧氧化的速速度，使使变色时时间延迟迟，微量量元素预预混料的的载体应应采用弱弱酸性-中性物质质，石粉粉不能做做预混料料的载体体（碱性性太强pH＞10），沸石石粉也应应慎用。。ChangeofthepHvalueofcarriercandecreaseoxidationrateinFerrousSulfate,thendelaythetimeofdiscoloration.Weakacid--neutralmaterialsofcarrierwasusedintracemineralspremix,limestonemealshouldnotbeused(tooalkalinePH>>10),,andzeoliteshouldbeusedwithcaution.4.关注硫酸酸亚铁的的稳定性性。ConcernaboutthestabilityofFerrousSulfate.19三、铜铁铁锌锰微微量元素素添加剂剂质控要要点1.硫酸锌ZnSO4·H2O质控要点点QualitycontrolofZincSulfate饲料级硫硫酸锌含含量thecontentoffeedgradeZincSulfate高含量≠≠高质量量highcontent≠≠highquality锌含量的的测定方方法determinationmethods氧化性物物质残留留---零容忍theresidualofoxidationsubstances重金属heavymetals----镉Cd、铅Pb、铬Cr氯化物的的残留theresidualofchlorideQualitycontroloftracemineralsadditive20硫酸锌含含量的测测定方法法A称取0.15g一水硫酸酸锌或0.2g七水硫酸酸锌（准准确至0.0002g）于250ml三角瓶中中，加10ml水，1ml硝酸溶液液，摇匀匀，盖上上表面皿皿，电炉炉上小火火煮沸1min，加水50ml、氟化铵铵溶液10ml、硫脲溶溶液5ml、抗坏血血酸0.2g，摇匀溶溶解后加加入15ml乙酸－乙乙酸钠缓缓冲溶液液和3滴二甲酚酚橙指示示液，用用乙二胺胺四乙酸酸二钠标标准溶液液滴定至至溶液由由粉红色色变为亮亮黄色即即为终点点。同同时做空空白试验验。Zn%==C(V--V0)×0.06539×100mDeterminationmethodofZincSulfatecontent21硫酸锌含含量的测测定方法法B称样3g（准确至至0.0002g）于100ml烧杯内，，加15ml水，5ml（1+1）HCl、1mlHNO3，盖上表表面皿，，电炉煮煮沸1min，冷却后后用水定定容到100..00ml，摇匀。。移取此此溶液10.00ml于250ml三角瓶内内再加30ml水，加甲甲基红(2g//L)3滴,加氨水(1+1)至溶液呈呈黄色,有棕红色色沉淀,并略带氨氨味，沸沸水浴煮煮沸3min，趁热过过滤（定定量滤纸纸），并并用NH4NO3(10g/L))洗涤5-6次,滤液全部部收于250ml三角瓶内内,向滤液中中滴加HCl((1++1)到刚有沉沉淀生成成，加25mlNH3-NH4Cl缓冲液（（PH=10），加铬铬黑T指示剂少少许，用用EDTA标准溶液液[cEDTA）=0.05(或0.1))mol/l]]滴定到溶溶液呈纯纯蓝色。。同时时做空白白试验。。DeterminationmethodofZincSulfatecontent22硫酸锌氧氧化剂残残留的测测定方法法定性的方方法：按按配方制制备500克，混匀匀后装入入样品袋袋，放入入40℃的培养箱箱内保温温3-5天，观察察颜色变变化。定量的方方法：碘碘量法称3克样品于于碘量瓶瓶内，加加80ml水溶解，，加乙酸酸（1+1）5ml，加碘化化钾2g，放置5min，用硫代代硫酸钠钠标准溶溶液(Na2S2O3=0.1mol/L))滴定；同同时做空空白，样样品值不不得大于于空白值值。DeterminationmethodofoxidationsubstancesresidualinZincSulfate232.硫酸亚铁铁FeSO4·H2O的质控要要点：QualitycontrolofFerrousSulfate亚铁含量量Ferrouscontent---高锰酸钾钾法PotassiumPermanganateMethod三价铁Fe3+的含量Fe3++content水中稳定定性thestabilityinwater---定性法QualitativeMethod重金属Heavymetals---Pb、Cr、Cd24FeSO4•H2O中Fe3+含量的测测定方法法称样3-5g（准确至至0.0002g）于250ml碘量瓶内内,加50ml水及5mlHCl(1++1),,摇动使样样品溶解解,加3gKI,盖好瓶盖盖,暗处放出出10min,加100ml水,1ml淀粉(10g/L)),用硫代硫硫酸钠标标准滴定定溶液[C(Na2S2O3)=0..02mol//L]滴定到蓝蓝色刚好好消失。。同时做做空白。。Fe%==(v-v0)xcx5.585mThedeterminationmethodofFe3+contentinFeSO4•H2O253.硫酸铜CuSO4·5H2O的质控要要点：QualitycontrolofCopperSulfate含量Content防结块剂剂（载体