1,某反应速率常数单位是mol·l-1·s-1,该反应级数为( )

CC、3D、0第六章习题、选择题TOC\o"1-5"\h\z1、某反应速率常数单位是mol・l-i・s-i,该反应级数为（）A、3级B、2级C、1级D、0级2、某反应物反应了3/4所需时间是反应了1/2所需时间的2倍,则该反应级数为（）A、0级B、1级C、2级D、3级3、某反应在指定温度下，速率常数是k=4.62X10-2min-i,反应物的初始浓度为O.lmolJ-1，则该反应的半衰期为（）A、15minB、30minC、150minD、不能求解4、已知某反应的级数是一级，则可确定该反应一定是（）A、简单反应B、单分子反应C、复杂反应D、上述都不对5、任何化学反应的半衰期与初始浓度c0、速率常数k的关系是（）A、与k、c0均有关B、与c0有关，与k无关C、与k有关D、与c0无关，与k有关6、某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的半衰期与反应物初始浓度的关系是（）A、成正比B、成反比C、平方成反比D、无关7、某复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间关系为k=k2（k1/2k4）1/2TOC\o"1-5"\h\z则表观活化能Ea与各基元反应活化能Ez•之间关系是（）A、Ea=E2+1/2（E1-2E4）B、Ea=E2+1/2（E1-E4）C、Ea=E2+（E1-2E4）1/2D、Ea=E2X1/2（E/2EJ8、半衰期为10天的某放射性元素净重8克，40天后其净重为（）A、4克B、2克C、1克D、0.5克9、氢和氧的反应发展为爆炸是因为（）A、大量的引发剂引发B、直链传递的速率增加C、自由基被消除D、生成双自由基，形成支链10、一个反应的活化能为83.68kJ・mol-1，在室温27°C时，温度每增加1K,反应速率常数增加的百分数（）A、4%BA、4%C、11%D、50%11、在T、V恒定的条件下，基元反应A（g）+B（g）-D（g），若初始浓度cA,0>>cB,0,即在反应过程中物质A大量过剩，其反应掉的物质的量浓度与cA0相比较，完全可以忽略不计。则此反应的级数n=（）A、1B、212．在指定条件下，任一基元反应的反应分子数与反应级数之间的关系是（）A、A、反应级数等于反应分子数C、反应级数大于反应分子数在化学动力学中，质量作用定律（A、适用于任一恒温反应C、只适用基元反应基元反应的分子数是个微观的概念，B、反应级数小于反应分子数D、反应级数等于或小于反应分子数）B、只适用于理想气体恒温反应D、只适用于恒温恒容化学反应其值（）A、可为0、1、2、3B、只能是1、2、3这三个正整数C、也可是小于1的数值D、可正，可负，可为零化学反应的反应级数是个宏观的概念，实验的结果，其值（）A、只能是正整数B、一定是大于1的正整数C、可以是任意值D、一定是小于1的负数25°C时，气相反应2A（g）fC（g）+D（g）,反应前A（g）的物质的量浓度为cA0,速率常数为kA，此反应进行完全（即cA=0）所需的时间是有限的，用符号cAJkA,则此反应必为（）B、一级反应AB、一级反应C、二级反应D、C、二级反应17在25C的水溶液中，分别发生下列反应、（1）A—C+D，为一级反应，半衰期为t1/2A（2）2B-L+M，为二级反应，半衰期为t1/2B已知A和B的初始浓度之比cA0/cB0=2，反应系统中无其它反应发生。当反应⑴进行的时间t1=2t1/2,A，反应（2）进行的时间t2=2t1/2,B时，则A、B物质的量浓度cA和cB之间的关系为（）A、cA=cBB、cA=2cBC、4cA=3cBD、cA=1.5cB18在一定的T、V条件下，反应机理为A（g）+B（g）＜~^D（g）的反应，其A（2）rUm=60.0kJ・mol-1,则上述正向反应的活化能E1为（）A、一定是大于60.0kJ・mo1-1B、一定是等于60.0kJ・mo1-1C、一定是大于-60.0kJ.mol-1D、既可以大于也可以小于60.0kJ・mo1-119在任意条件下，任一基元反应的活化能鸟为（），任一非基元反应的a活化能Ea为（）aA、一定大于零B、一定小于零C、一定等于零D、条件不全，无法确定20基元反应2A—B，为双分子反应，此反应的级数（）A、可能小于2B、必然为1C、可能大于2D、必然为2答案：1、D21、D2、B3、A4、D5、C6、A7、B8、D9、D10、C11、A12、D13、C14、B15、C16、A17、D18、A19、A，D20、D。二、思考题1．对于基元反应，反应分子数是否始终等于反应级数?

答：一般情况下基元反应的反应分子数等于反应级数，但也有例外，如一双分子反应，当其中某一组分大大过量时，就变成准一级反应，这时反应分子数并不等于反应级数．2．试说明下列反应是否为基元反应，为什么?⑴2NO(g)+2H2(g)fN2(g)+2H20(g)(2)H2+C12-2HC1，其速率方程为v二kcci222H2Cl2答：(1)必定不是基元反应，因为反应分子数不可能大于3。若改变条件，速(2)不是基元反应，因为基元反应分子数不可能为分数。若改变条件，速3.反应A2+B23.反应A2+B2f2AB,A2B2率方程为v=k'ci2ci2，有可能吗？A2B2答：有可能，因为反应动力学方程式是在大量实验的基础上，由实验数据归纳出来的．所以反应条件改变时，实验数据也将改变，得出来的动力学方程也会改变，所以说有可能。4.反应2A-B,若A的初始浓度为1mol・l-i,经反应后，A消耗掉3/4的时间为半衰期的3倍，求此反应的级数。答：2级。因为A消耗掉3/4的时间，实际上是先反应掉!的1/2，所用时间为r，剩下的1/2再反应掉一半，即原来A的1/4,这时所用时间为3t2一,2=2匕，即起始浓度降低一半半衰期增加l倍,半衰期与起始浓度成反比故反应为二级反应。反应A-B，若A完全反应掉所需时间是半衰期的2倍，写出其反应的速率方程。答：A完全反应掉可分两步，先反应1/2所用时间为，，再反应掉1/2所用时间仍为t.,说明前1/2和后1/2的反应速率相等，与浓度无关，故反应为零级反应，其速度方程为=k或cA-cA0=-kt某反应的动力学方程可以作成一直线，直线斜率的单位为s-1，则该反应必定是一级反应，这种说法对吗？为什么？答：并不一定就是一级反应。一级反应的线性关系是/[c]〜t,速率常数单位是s-1,符合这种情况，但符合这种情况的并不只是一级反应一种，如反应为二级反应，且初浓度之比不等于计量系数之比的有两种反应物参加的反应其，线性关系为加cA/cB〜t,直线斜率为cA0-cB0)k,其单位也为s-i。(2)连串反应的各步反应速率是否能比控制步骤的反应速率快得多?答：(1)不对。如平行反应总的反应速率等于各步的反应速率之和，只有连串反应的速率才取决于最慢的反应步骤(2)不对。连串反应Aslow，>Bfast>C，第一步是控制步骤。虽然第二步B-C的反应速率常数很大，有快的可能，但实际上快不起来，因为没有足够的B供其反应。在稳态时第二步的速率等于第一步的速率，所以有时我们说控制步骤是最慢的一步，在连串反应中某步快，某步慢，并不指实际的速率快与慢，而是指反应能力的快与慢。4—胺基偶氮苯用发烟硫酸催化，为连串反应：4-胺基偶氮苯一H2SO4>一磺化物一H2SO4>二磺化物k1k2已知第二步的活化能大于第一步，即Ea2>Ea1，若一磺化物为目的产物，应如何控制温度?答：因一般说来，活化能大的反应对温度更敏感，现^Ea2>Ea1，所以为抑制第二步反应，应该采用低温反应。例如磺化温度为0°C时，36小时内产物基本上是一磺化物，当温度升高到10〜12C,反应24h，则一磺化物与二磺化物各占一半，而当温度升至IJ19〜20C，反应12小时，基本上全得到二磺化物。某对峙反应，当采用某一催化剂后，正反应的活化能降低了20％，频率因子增加了2倍，试问该催化剂对逆反应的活化能也同样降低了20％，频率因子增加了2倍吗?答：因为催化剂不改变反应热，即在恒容时，肚不变，对于可逆反应，因为Ah=E-E，所以采用催化剂时，下降了20%.而E不一定下降20%，a正a逆a正a逆实际上E下降的数值应该和E下降的数值相同，只有当E=E时，其下逆a正a正a逆降的百分数才相等，否则就不相同.又因为催化剂不改变平衡状态，即不发生变化，而k=k/k，将阿伦尼乌正逆斯式代入：_Ea1.k=片=片远=合efk*_Ea2A22AeRT22AH不变，k不变，所以A严逆不变，所以逆反应的频率因子也同样增加了2倍。链反应的一般分为哪几个步骤？答案：链的开始，链的传递，链的终止三、计算题1.下列反应依次为反应(1)，(2)中，已知反应(1)为基元反应A+B—2AB22k1-A+-B——AB2222k2试确定反应(2)的速率方程、速率常数、反应级数答案：速率方稚v=kcc，速率常数为k/，此反应对A2、B2各为一级反1A2B2122应，总反应级数为2。2.氯代甲酸二氯甲酯(C1COOCC13)的热分解反应为C1COOCC13(g)-2COCl2(g)巳知反应速率常数k与起始浓度无关。将某一定量的C1COOCC13迅速引入一个280°C的容器中，经45秒测得压力为2.476kPa,经过极长时间后压力为4.008kPa，求反应速率常数。答案：速率常数为5.916x10-4s-i3.反应A(g)十2B(g)-C(g)的速率方程为v二kpp，将摩尔比为l:2的A、ABB混合气体通入恒温密闭抽空容器中进行反应，起始系统总压为60.8kPa，反应进行150s容器内压为20.4kPa试计算，速率常数k反应进行到150s时，A的转化率该反应的半衰期。答案：(1)速率常数为4.96X10-4kPa-i.s-i；2)转化率为75%;(3)半衰期为49.7s

4•氰酸铵在水溶液中转化为尿素的反应为NH4OCN-CO(NH2)2，某温度下测得下列数据：NH4OCN的起始浓度cA0/mol.l-i0.050.100.20t小时37.0319.159.4512试确定此反应级数。答案：反应级数为25.CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解反应的速率常数在60°C和10°C时分别为5.484X10-2S-1和1.080X10-4s-1求该反应的活化能；该反应在30C时进行1000秒，问转化率若干？答案：(1)Ea=97730J^mol-;(2)转化率为81.2%。6•某气相热分解反应为一级反应，其方程式为A(g)-B(g)十C(g)此反应在密闭抽空体积一定的容器内进行，651K时，反应物转化25%需时151.5分,反应的活化能为219.2kJ・mol-1,若起始时系统压力为33.33kPa,欲使2分钟内系统总压为40kPa,则温度应控制在多少度？答案：温度应控制在450.6C7、对于1/2级反应A-产物，试推导其速率方程的积分式及半衰期的表达式,并写出其速率常数的单位。答案：速率方程的积分式c12-c12二kt;半衰期的表达式为A,0A2t=—(*：2-1)c12速率常数的单位:moli/2・li/2・s-i*2kA08、在450K的真空容器中，放入初始压力为213kPa的A(g)，进行下列一级热分解反应：A(g)-B(g)+C(g)反应进行了100s时，实验测得系统的总压力为233kPa，试求此反应的速率常数及半衰期为若干？答案：k=9.860X10-4s-i；t1/2=703s9、气相反应CO(g)+Cl2(g)-COCl2(g)是一个二级反应，当CO(g)和02(g)的初始压力均为10kPa时，在25C时反应的半衰期为1h,在35°C时反应的半衰期为1/2h。(1)计算