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1、第六章相平衡指出以下平衡系统中的组分数C,相数P及自由度F。1)I2(s)与其蒸气成平衡;2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡;(3)NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡;4)取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。5)I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。解:(1)C=1,P=2,F=CP+2=12+2=1.(2)C=31=2,P=3,F=CP+2=23+2=1.(3)C=3P=2,F=CP+2=12+2=1.11=1,(4)C=31=2,P=2,F=CP+2=22
2、+2=2.(5)C=3,P=2,F=CP+1=32+1=2.已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在90时的饱和蒸气压分别为=和。两者可形成理想液态混杂物。今有系统组成为的甲苯-苯混杂物5mol,在90下成气-液两相平衡,若气相组成为求:(1)平衡时液相组成及系统的压力p。(2)平衡时气、液两相的物质的量解:(1)对于理想液态混杂物,每个组分遵从拉乌尔定律,因此(2)系统代表点,依照杠杆原理(yB,gxB,o)ng(xB,oxB,l)nlnlng0.5(0.45560.3)ng(0.30.25)nlng1.216molnl3.784mol单组分系统的相图表示如右图。试用相律解析图中各点、线、面的相平
3、衡关系及自由度。已知甲苯、苯在90下纯液体的饱和蒸气压分别为kPa和kPa。两者可形成理想液态混杂物。取200.0g甲苯和200.0g苯置于带活塞的导热容器中,始态为必然压力下90的液态混杂物。在恒温90下逐渐降低压力,问1)压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何?2)压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何?3)压力为kPa时,系统内气-液两相平衡,两相的组成如何?两相的物质的量各位多少?kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液平衡数据以下。100001)画出气-液平衡的温度-组成图。2)从图上找出组成为的气相的泡点。3)从图上找出组成为的液相的露点。4)105.0时气-
4、液平衡两相的组成是多少?5)9kg水与30kg醋酸组成的系统在105.0达到平衡时,气-液两相的质量各为多少?解:(1)气-液平衡的温度-组成图为(2)的气相的泡点为110.3。3)的液相的露点为112.7。4)105.0时气-液平衡两相的组成,。已知水-苯酚系统在30液-液平衡时共轭溶液的组成为:L1(苯酚溶于水),%;L2(水溶于苯酚),%。1)在30,100g苯酚和200g水形成的系统达液-液平衡时,两液相的质量各为多少?2)在上述系统中若再加入100g苯酚,又达到相平衡时,两液相的质量各变到多少?解:(1)系统代表点,依照杠杆原理水-异丁醇系统液相部分互溶。在kPa下,系统的共沸点为8
5、9.7。气(G)、液(L1)、液(L2)三相平衡时的组成依次为:%;%;%。今由350g水和150g异丁醇形成的系统在kPa压力下由室温加热,问:1)温度刚要达到共沸点时,系统处于相平衡时存在哪些相?其质量各为多少?2)当温度由共沸点刚有上升趋势时,系统处于相平衡时存在哪些相?其质量各为多少?恒压下二组分液态部分互溶系统气-液平衡的温度-组成图如附图,指出四个地域内平衡的相。解:各相区已标于图上。l1,BinA.l2,AinB.为了将含非挥发性杂质的甲苯提纯,在kPa压力下用水蒸气蒸馏。已知:在此压力下该系统的共沸点为80,80时水的饱和蒸气压为kPa。试求:1)气相的组成(含甲苯的摩尔分数)
6、;2)欲蒸出100kg纯甲苯,需要耗资水蒸气多少千克?液体H2O(A),CCl4(B)的饱和蒸气压与温度的关系以下:405060708090两液体成完好不互溶系统。1)绘出H2O-CCl4系统气、液、液三相平衡时气相中H2O,CCl4的蒸气分压对温度的关系曲线;2)从图中找出系统在外压kPa下的共沸点;3)某组成为(含CCl4的摩尔分数)的H2O-CCl4气体混杂物在kPa下恒压冷却到80时,开始凝结出液体水,求此混杂气体的组成;4)上述气体混杂物连续冷却至70时,气相组成如何;5)上述气体混杂物冷却到多少度时,CCl4也凝结成液体,此时气相组成如何?AB二组分液态部分互溶系统的液-固平衡相图如附图,试指出各个相区的相平衡关系,各条线所代表的意义,以及三相线所代表的相平衡关系。固态完好互溶、拥有最高熔点的平衡关系、各条线的意义并绘出状态点为解:单项区:1(A+B,液态溶液,l)A-B二组分凝聚系统相图如附图。指出各相区的相a,b的样品的冷却曲线。4(A+B,固态溶液,s)二相区:2(l+s),3(l+s)上方曲线,液相线,表示开始有固溶体产生;下方曲线,固相线,表示液态溶液开始消失。冷却曲线以下列图615二元凝聚系统HgCd相图表示如图指出各个相区的牢固相,三相线上的相平衡关系。质),再依照两个单相
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