卡尔费休水分测定原理基础

1、卡尔费休水分测定原理基础第一页，共24页。KF反应I. CH3OH + SO2 + RN RNHSO3CH3II.H2O + I2 + RNHSO3CH3 + 2RN RNHSO4CH3 + 2RNHI(RN =碱)第二页，共24页。KF试剂的主要成分碘二氧化硫缓冲剂溶剂 I2SO2咪唑甲醇第三页，共24页。KF 反应与pH的关系log KpH最佳pH范围：57第四页，共24页。pH对卡氏反应的影响 在更高的pH值下，副反应会发生而慢慢 消耗碘 在强酸条件下，卡氏反应常数会随pH成 比例地下降，且反应会减慢第五页，共24页。KF测定的方法容量法电量法（库仑法）第六页，共24页。容量法KF试剂试

2、剂中碘的存在形式： I2第七页，共24页。容量法 KF 滴定程序1 在滴定池中加入工作介质2 用KF试剂中和滴定池中预存的水份 预滴定、平衡（conditioning)3 加入待测样品4 滴定样品中的水份第八页，共24页。容量法KF试剂类型一单组分试剂滴定剂中含有全部主要成分： 碘，二氧化硫，缓冲剂和溶剂（甲醇/乙醇）工作介质只需甲醇/乙醇备注:在密闭的瓶子中滴定度一年下降5%。 第九页，共24页。容量法KF试剂类型二双组分试剂： 滴定剂中含有碘溶剂含有缓冲剂和二氧化硫优点:溶剂的pH 值最佳反应迅速滴定度很稳定第十页，共24页。终点指示双伏安法 Ipol = 50 uA在双Pt 电极上施加恒

3、定的电流终点以前: 滴定池中存在H2O 在双Pt 电极上有较高电位产生 到达终点: 滴定池中碘过量 电位急剧下降至设定值第十一页，共24页。终点指示第十二页，共24页。电量法KF试剂试剂中碘的存在形式： I-反应需要的I2由发生电极电解产生：2 I- - 2e = I2第十三页，共24页。电量法KF 滴定原理KF试剂预先直接加入测定池中双铂电极指示电位变化（水含量多少）试剂在发生电极上通过阳极氧化产生碘，进而与水反应发生电极的电解速度受双铂电极电位变化控制第十四页，共24页。电量法KF 滴定程序1 在滴定池中加入KF试剂2 启动仪器中和滴定池中预存的水份 预滴定、平衡（conditioning

4、)3 加入待测样品4 滴定样品中的水份第十五页，共24页。两种发生电极仅需一种试剂平衡较快处理简单、容易清洗适合于绝大多数应用特别适合于易玷污样品无隔膜电极第十六页，共24页。两种发生电极需要两种试剂（阴极液、阳极液）平衡较慢处理清洗麻烦特定情形的应用： 1 含醛酮样品的测定 2 低电导介质下的测定 3 特低含水量下的准确测定有隔膜电极第十七页，共24页。无隔膜电极和有隔膜电极比较无隔膜电极有隔膜电极特别适合于易玷污样品清洗很方便!清洗困难、耗时!推荐绝大多数的应用低电导下的测定醛酮测定特低含水量下的准确测定发生电流 I: 400 uA仅有氢气产生发生电流 I: auto第十八页，共24页。电

5、量法KF试剂类型单组分试剂： 阳极液和阴极液复合双组分试剂： 阳极液阴极液第十九页，共24页。终点指示双伏安法 Ipol = 10 uA在双Pt 电极上施加恒定的电流终点以前: 滴定池中存在H2O 在双Pt 电极上有较高电位产生到达终点: 滴定池中碘过量 电位急剧下降至设定值第二十页，共24页。容量法和电量法的相同点都是基于KF反应都要使用卡氏试剂，试剂有单组分和双组分之分都在密封的滴定池中进行第二十一页，共24页。容量法和电量法的不同容量法滴定剂中含有碘计量原理为体积计量需要标定卡氏试剂的滴定度适于固体、液体和气体形式的样品测定特别适合粘稠样品的测定电量法碘是通过阳极氧化在滴定池中电解产生的计量原理为电量计量是一种绝对测量方法，不需要标定滴定度适于液体和气体形式的样品测定第二十二页，共24页。容量法0.1 % - 100% 取