天然药物化学-皂苷2课件

1、第九章 皂苷本章教学目的：1.掌握皂苷的含义，结构类型和分类。2.掌握皂苷的理化性质。3.掌握皂苷的提取分离方法和鉴定。3.了解皂苷的生物活性和分布。本次课主要内容一.回顾前面所学知识二.练习题目三.皂苷的提取四.皂苷的精制与分离五.皂苷的鉴定上次课主要内容一.皂苷的概述 1.含义 2.分布 3.存在形式 4.生物活性二.皂苷的结构与分类 1.甾体皂苷 2.三萜皂苷 三.皂苷的理化性质 1.性状 2.溶解性 3.发泡性 4.溶血性 5.皂苷的水解不符合甾体皂苷元结构特点的是A含A、B、C、D、E和F六个环BE环和F环以螺缩酮形式连接CE环是呋喃环，F环是吡喃环DC10、C13、C17位侧链均为

2、-构型E分子中常含羧基，又称酸性皂苷不符合异螺旋甾烷结构特点的是AC10-CH3BC13-CH3CC14-CH3DC20-CH3EC25-CH3下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是A蛋白质B黄酮苷C蒽醌苷D皂苷E生物碱不符合-香树脂烷结构特点的是A属于三萜BC23、C24连接在C4位上CC29、C30连接在C20上DA、B、C、D、E环都是六元环EC29、C30分别连接在C19、C20上含甾体皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是A两管泡沫高度相同B酸管泡沫高于碱管几倍C碱管泡沫高于酸管几倍D两管均无泡沫E酸管有泡沫，碱管无泡沫含三萜皂苷

3、水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是A两管泡沫高度相同B酸管泡沫高于碱管几倍C碱管泡沫高于酸管几倍D两管均无泡沫E酸管有泡沫，碱管无泡沫从水液中萃取皂苷最好用A丙酮B乙醚C醋酸乙酯D正丁醇E甲醇制剂时皂苷不适宜的剂型是A片剂B糖浆剂C合剂D注射剂E冲剂一、提取方法1、皂苷的提取：药材醇（甲醇或乙醇）提醇提液回收溶剂后，加适量水，亲脂性溶剂（石油醚、苯）萃取亲脂性杂质水层正丁醇萃取正丁醇层回收溶剂粗制总皂苷油脂，色素等杂质1.1正丁醇提取法 溶剂沉淀法 利用皂苷在甲醇、乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶解度小的性质，用乙醇提取后，在醇液中加入丙酮，使皂苷析出沉淀。药材（可

4、先脱脂）乙醇提取提取液适量浓缩后加入丙酮滤液沉淀（粗总皂苷）举例人参总皂苷提取方法1.原料按上述提取皂苷工艺进行皂苷提取 常规酸水解水解水解液苯、氯仿等有机溶剂萃取萃取液 （苯、氯仿）回收皂苷元2.皂苷元的提取方法2： 皂苷元精品原料水，36保温24-48小时预发酵药渣3%硫酸加热水解3-6小时，过滤，水洗，干燥药渣酸水解石油醚、汽油或甲苯连续回流4-6小时石油醚提取液适量回收，放置析晶，抽滤回收皂苷元粗品乙醇或丙酮处理，活性炭脱色重结晶提取举例：薯蓣皂苷元的提取二、皂苷的分离、精制(一)沉淀法1.分段沉淀法原理：利用皂苷难溶乙醚、丙酮等溶剂的性质。操作：将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴

5、加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮（11）的混合溶液，摇匀，皂苷即析出，过滤得到；滤液再加入乙醚等溶液，放置，又可析出不同的皂苷。特点：这种方法简单，但得到的皂苷含杂质较多，分离不完全，需反复处理。 2.铅盐沉淀法 原理：利用酸性皂苷可被中性醋酸铅沉淀，中性皂苷可被碱性醋酸铅沉淀而将两者分离。操作：总皂苷（溶于少量乙醇） 加入饱和中性醋酸铅，搅拌，放置，过滤 沉淀 滤液 加乙醇悬浮脱铅处理脱铅溶液 减压浓缩 加乙醇 沉淀（酸性皂苷） 加入饱和碱性醋酸铅，搅拌，放置，过滤 沉淀滤液同左脱铅处理沉淀（中性皂苷） 原理： 利用甾体皂苷能与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，与其它水溶性成分分离。3.胆甾醇沉淀法粗

6、总皂苷（溶于少量乙醇）加胆甾醇饱和乙醇溶液，稍加热，过滤（水溶性杂质）沉淀顺次用水、醇、乙醚洗涤。干燥干燥的沉淀乙醚回流乙醚液残留物 （胆甾醇）（甾体皂苷）滤液操作：（二）色谱法 1.分配色谱法 2.吸附色谱法 3.高效液相色谱法 4.大孔吸附树脂法分段沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷A在甲醇中溶解度不同B极性不同C酸性强弱不同D易溶于乙醇的性质E难溶于石油醚的性质不适用于粗总皂苷分离的方法是A分段沉淀法B胆甾醇沉淀法C铅盐沉淀法D正丁醇萃取法E色谱法.铅盐法是天然药物化学成分常用的分离方法之一，如中性醋酸铅只可以沉淀下面哪种类型的化合物 A.中性皂苷B.异黄酮苷C.酸性皂苷D.弱生物碱E.

7、糖类1、浓H2SO4-醋酐反应（L-B反应） 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生黄红 紫 蓝 绿等颜色变化，最后褪色。 甾体皂苷颜色变化快，在颜色变化的最后呈现蓝绿色；而三萜皂苷颜色变化稍慢，且不出现蓝绿色，只能显红或紫色。 用此法可以初步区别甾体皂苷和三萜皂苷。2、氯仿-浓硫酸反应 试样溶于氯仿中加入浓硫酸后，氯仿层显红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光出现。3、三氯醋酸反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，甾体皂苷在加热60 时即可显示红色紫色斑点，而三萜皂苷需加热至100，才显色。4、五氯化锑反应 三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或

8、五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70 加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。 注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。 5、冰醋酸-乙酰氯反应： 样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫色。有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是A应加热至80，数分钟后出现正确现象B氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧光C振摇后,界面出现紫色环D氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或篮色E此反应可用于纸色谱显色六、沉淀反应 皂苷的水溶液可以和铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。利用这一性质进行皂苷的提取和初步分离。七、皂苷的水解 皂苷酸水解多采用缓和酸水解，两相酸水解、酶解或Smith降解法。其原因为：一般酸水解时，易引起皂苷元的结构变化，而得不到真正的苷元。 如：女贞子中齐墩果酸的提取时，用氯仿和酸水15%盐酸两相进行提取其中的苷元与苷。本章小结1.掌握皂苷的结构与分类；2.掌握皂苷的溶解性、表面活性、溶血作用；