稀土发光配合物

1、 /191,10-phenanthrolineJournalofMolecularStructure.,2003,658:253-260Li-PingZhang,Yong-HongWan,Lin-PeiJinHydrothermalsynthesisandcrystalstructureofneodymium(III)coordinationpolymerswithisophthalicacidand1,10-phenanthrolinePolyhedron,2003,22:981-987Xiang-JunZheng,Lin-PeiJin,SongGao,Shao-ZheLuNewternar

2、ylanthanidecoordinationpolymersof1,4-naphthalenedicarboxylatewith1,10-phenanthrolineInorganicChemistryCommunications.,2005,8:7275Chang-YanSun,Lin-PeiJinHydrothermalsynthesisandcharacterizationofthefirstexamplesoflanthanide(III)isoorotateswitha3DsupramolecularnetworkPolyhedron,2004,23:2085209320肖尊宏,谭

3、松庭,周洪波，邹应萍，赵斌，王霞瑜2-烯丙基1,3-二苯基1,3-丙二酮的合成及其稀土配合物光致发光性质研究中国稀土学报,2002,6:667-671KIDOJ,NAGAIK,OHASHIYElecrtroluminescenceinaterbiumcomplexChem.Lett.,1990,657-660LIWL,YUJQ,SUNG,etalOrganicelectroluminescentdevicesusingterbiumchelatesastheemittinglayersSynth.Met.,1997,91:263-265GaoXin,DENGZhen-bo,TAODong-li

4、ang,etalJ.oftheChineseRareEarthSociety,2001,19：536TAODong-liang,ZHANGTing,XUYi-zhuang,etalJ.oftheChineseRareEarthSociety,2001,19：543HaoXin,MinSun,KeZhiWang,YongAnZhang,LinPeiJin,ChunHuiHuangVoltage-independentpurereddevicesbasedonecarbazole-functionalizedeuropiumcomplexChemicalPhysicsLetters.,2004,3

5、88:55-57卞祖强，黄春辉影响稀土配合物电致发光性能的几个重要因素中国稀土学报，2004，22(1):7-16荧光性稀土配合物的发展及研究稀土元素是指周期表中II族元素，包括原子序数57的镧至71的镥十五个镧系元素以及原子序数21的钪与39的钇共十七个元素。稀土具有独特的物理和化学性能，特别是具有特异的光、电、磁和催化性能，己在能源、信息、环保、农业和国防等各方面获得了重要的应用，因此，在国际上稀土被称为21世纪的新材料。深入开展稀土化学研究对稀土资源的开发和利用有着重要意义2。各国纷纷投入大量的人力、物力和经费进行研究与开发，预期在近年内将不断出现新的稀土功能材料，并取得突破。我国具有世

6、界上最丰富的稀土资源，并具有中国特有的以钇族稀土为主的离子吸附型矿。目前，我国己成为国际上生产和出口稀土的大国，量大而价廉，具备了比其他国家更优越的物质条件来从事稀土的研究和开发应用。稀土元素的特异性能来自于它们具有的特异电子构型牛6。从镧到镥随着原子序数从57到71的增大，在内层的4f轨道中逐一填充电子。这些4f轨道被外层完全充满的5s5p电子所屏蔽，故受外界的电场、磁场和配位场等影响较小。稀土离子的定域化和4f电子的不完全填充都将反映在稀土化合物的性质中。稀土发光材料具有许多优点：吸收能量的能力强，转换效率高；可发射从紫外光到红外光的光谱，特别是在可见光区有很强的发射能力；荧光寿命从纳秒到

7、毫秒，跨越6个数量级；它们的物理化学性能稳定，能承受大功率的电子束、高能射线和强紫外光子的作用等。今天，稀土发光材料已广泛应用于显示现像、新光源、X射线增感屏、核物理核辐射长的探测和记录、医学放射学图像的各种摄像技术中，并向其他高科技领域扩展。另外稀土有机配合物化学是无机化学与有机化学、生物化学研究的交叉科学，有着重要的理论意义和应用研究价值。这类配合物越来越被广泛地应用于工业、农业、医药学及其他高技术产业，而这些应用研究又促进了有机化学及生命科学研究。我国稀土资源丰富、分布广泛。为了使其在国民经济中得到更广泛的应用，深入开展稀土有机配合物发光的研究就显得很重要了。稀土有机配合物是众多金属有机

8、配合物的重要的一大类，配合物（又叫络合物）是指由配位键结合的化合物。稀土有机配合物发光体中的金属称之为中心金属离子很类似于无机发光体中的激活剂离子。有机部分称之为配体，与发光有关的稀土有机配合物有以下划分方法：（4）从有机配体种类上划分，可有二元及多元配合物；（5）从中心稀土离子数目上划分，可有单核、双核及多核配合物；（6）从配位体原子数目上划分，可有单齿、双齿及多齿配合物。为了理解稀土有机配合物的发光性能，这里有必要对有机配体及稀土离子各自的电子跃迁类型给以简单介绍。（3）有机配体的电子跃迁它们的跃迁类型有：（1）88*跃迁，它的吸收波长短于150nm。由于这种跃迁所需能量较高，因此电子不易

9、被激发。（2）n兀*跃迁，主要是有机化合物中杂原子上未成键p电子的电子跃迁，n疔跃迁的吸光度较小，所以一般100。（3）兀-疔跃迁，主要是指不饱和双键上兀电子的跃迁。这种跃迁在所有有机化合物中的吸光度最大，约在characterizationandluminescenceofeuropium(III)Schiffbasecomplexes.Inorgchem.,199&37(8):2089-2095DeaconGienB,ForsythCralgm,JunkPeteretalLithiumandlanthanide(III)complexesofchelatingN,N-dimethylo-N

10、-trimethylethane-1,2-diaminaligand242526272829303132333435JChemSoc.,DaltonTrans,1998(8):1381-1388GongMenglian,MengJianxin,WuWeiyuSynthesisandfluorescenceofTb3+andEu3+complexeswithN,N,N”-1,3,5-triazine-2,4,6-triyltris(N-carboxymethyl)-glycineJRareEarths,2002,13(3)：166-171G.F,DESa,L.H.A.Nunes,I.M,Wang

11、SynthesisspectroscopicandphotophysicalstudiesofternarycomplesofEu(III)with3-aminopyrazine-2-carboxylicacid(HL)andheterobiarylligands(2,2-bipyridineand1,10-phenanthroline).Journalofalloysandcompounds,2003,196：17-23NandaSabbatin,MassimoGuardiglic,JeanMarieLehnLuminescenceoflanthanidecryptates:effectso

12、fphosphateandiodideanionsJournalofalloysandcompounds,2002,180:363-367WangYueli,HorrocksWilliamCharacterizationoflanthanideionbindingtomacrocyclictricarboxylateligandscontaining12-,15-and18-memberedringbyEuropium(III)luminescencespectroscopyInorgChem,Acta.,1997,263(1-2):309-314BalzaniV,ScandoldFSupra

13、molecularphotochemistry.WileyChichester,1991N.Sabbatini,S.Pellonte,G.BlasseTheluminescenceoftherareearthcryptatesTb-2.2.13+andSm-2.2.13+Chemphyslett.,1986,129(6):541-545Jean-ClaudeBuenzli,PasscalFroideraux,J.M.HarrewfieldPhotophysicalpropertiesoflanthanidedinuclearcomplexeswithp-tert-butylcalix8aren

14、e.Inorgchem.,2001,32:3306-3311ClaudePiguet,Jean-claudeG.Bunzli,GeraldBernardinellietalSelf-assemblyandphotophysicalpropertiesoflanthanidedinucleartriple-helicalcomplexesJ.Am.Chem.Soc.,1999,115:8197-8206Veli-MattiMukkala,MattiHelenius,IlkkaHemmilaetalDebelopmentofluminescenteuropium(III)andTb(III)che

15、latesof2,2-6,2”,-terpyridinederivativesforproteinlabelingHelvChimActa,1993,76(3):1361-1367JhohnLT.InclusionphenomenaandmolecularrecognitionNewYork:PlenumPress,1995:185-197MukkalaV-M,SundChristian,MarekKwiatkowskietal.Newheteroaromaticcomplexingagentsandluminescenceoftheireuropium(III)andterbium(III)chelatesHelvChimActa,1992,75:1621-1632JeanMarieLehn,ChristineO.RothSynthesisandpropertiesofsodiumandeuropium(III)cryptatesincorporatingthe2,2-bipyridinel,1-dioxideand3,3-biiso