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1、玉皇化工6万吨/年苯加氢制环己烷项目可行性研究报告化工二零一零年四月目录TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark0 第一章总论1 HYPERLINK l bookmark2 1.1概述1 HYPERLINK l bookmark4 1.2编制项目可行性研究报告的依据和原则1 HYPERLINK l bookmark6 1.3项目背景、经营意义、投资意义2 HYPERLINK l bookmark8 1.4项目的围4 HYPERLINK l bookmark10 1.5研究结果5 HYPERLINK l bookmark14 第二章市场分析和价格预测10 HYPERL
2、INK l bookmark16 2.1产品市场分析和价格预测10 HYPERLINK l bookmark18 2.2原料供求及价格预测13 HYPERLINK l bookmark20 2.3辅助材料、燃料的供应17 HYPERLINK l bookmark22 第三章生产规模、总工艺流程及产品方案19 HYPERLINK l bookmark24 3.1生产规模19 HYPERLINK l bookmark26 3.2总工艺流程19 HYPERLINK l bookmark28 3.3产品方案20 HYPERLINK l bookmark30 全厂自控水平21 HYPERLINK l b
3、ookmark32 第四章工艺装置224.1工艺原理22 HYPERLINK l bookmark34 4.2工艺技术选择28 HYPERLINK l bookmark36 4.3环己烷装置工艺流程34 HYPERLINK l bookmark38 自控水平41 HYPERLINK l bookmark40 4.5主要设备的选择46 HYPERLINK l bookmark42 4.6消耗指标47 HYPERLINK l bookmark44 4.7装置界区的公用工程设施48 HYPERLINK l bookmark46 4.8装置“三废”排放49 HYPERLINK l bookmark48
4、 第五章建厂地区条件和厂址选择50 HYPERLINK l bookmark50 5.1建厂条件50 HYPERLINK l bookmark52 厂址选择54 HYPERLINK l bookmark54 第六章总图运输、储运、土建、厂外管网55 HYPERLINK l bookmark56 6.1总图运输55 HYPERLINK l bookmark58 6.2储运58 HYPERLINK l bookmark60 6.3土建59 HYPERLINK l bookmark62 6.4厂区外管61 HYPERLINK l bookmark64 第七章公用工程64 HYPERLINK l bo
5、okmark66 7.1给排水64 HYPERLINK l bookmark68 7.2供电、电信66 HYPERLINK l bookmark70 7.3供热、供风72 HYPERLINK l bookmark72 7.4脱盐水站74 HYPERLINK l bookmark74 7.5采暖通风及空气调节74 HYPERLINK l bookmark76 第八章辅助生产设施75 HYPERLINK l bookmark78 8.1消防设施75 HYPERLINK l bookmark80 8.2维修设施79 HYPERLINK l bookmark82 8.3仓库79 HYPERLINK l
6、 bookmark84 8.4中心化验室79 HYPERLINK l bookmark86 8.5火炬79 HYPERLINK l bookmark88 第九章能耗分析及节能措施80 HYPERLINK l bookmark90 9.1概述80 HYPERLINK l bookmark92 9.2能耗构成分析81 HYPERLINK l bookmark94 9.3工艺装置节能措施83 HYPERLINK l bookmark96 第十章环境保护84 HYPERLINK l bookmark98 编制依据84 HYPERLINK l bookmark100 设计采用的环境质量标准和排放标准84
7、 HYPERLINK l bookmark102 建设地区环境现状85 HYPERLINK l bookmark104 建设项目主要污染物状况及治理87 HYPERLINK l bookmark106 环境保护工程所需投资和定员90 HYPERLINK l bookmark108 环境影响评价分析91 HYPERLINK l bookmark110 第十一章劳动保护与安全卫生91 HYPERLINK l bookmark112 11.1设计依据91 HYPERLINK l bookmark114 11.2工程概述92 HYPERLINK l bookmark116 11.3建筑和场地布置95
8、HYPERLINK l bookmark118 11.4生产过程中职业危险、危害因素的分析96 HYPERLINK l bookmark120 11.5设计中采用的主要安全和劳动保护措施98 HYPERLINK l bookmark122 11.6预期效果评价99 HYPERLINK l bookmark124 11.7劳动安全卫生机构设置及人员配备情况100 HYPERLINK l bookmark126 第十二章企业组织及定员101 HYPERLINK l bookmark128 12.1企业经营体制101 HYPERLINK l bookmark130 12.2企业管理体制101 HYP
9、ERLINK l bookmark132 12.3装置定员102 HYPERLINK l bookmark134 12.4人员来源和培训103 HYPERLINK l bookmark136 第十三章企业管理设施和生活福利设施104 HYPERLINK l bookmark138 13.1企业管理设施104 HYPERLINK l bookmark140 生活福利设施104 HYPERLINK l bookmark142 第十四章项目实施规划105 HYPERLINK l bookmark144 14.1建设周期的规划105 HYPERLINK l bookmark148 14.2实施进度规划
10、105 HYPERLINK l bookmark154 第十五章投资估算和资金筹措107 HYPERLINK l bookmark156 15.1投资估算107 HYPERLINK l bookmark158 资金筹措110 HYPERLINK l bookmark160 15.3资金运筹计划110 HYPERLINK l bookmark162 第十六章生产成本费用估算111 HYPERLINK l bookmark164 16.1成本费用估算依据111 HYPERLINK l bookmark166 16.2成本费用估算及分析112 HYPERLINK l bookmark168 第十七章
11、财务评价114 HYPERLINK l bookmark170 17.1财务评价的依据和说明114 HYPERLINK l bookmark172 17.2效益及财务评价指标计算115 HYPERLINK l bookmark174 第十八章不确定性分析116 HYPERLINK l bookmark176 18.1盈亏平衡分析116 HYPERLINK l bookmark178 18.2敏感性分析116 HYPERLINK l bookmark180 第十九章综合评价117 HYPERLINK l bookmark182 19.1综合评价117 HYPERLINK l bookmark18
12、4 19.2研究报告结论118第一章总论1.1概述1.1.1项目名称:6万吨/年苯加氢制环己烷项目1.1.2主办单位:玉皇化工1.1.3法定地址:市经济技术开发区1.1.4企业性质:民营企业1.1.5法人代表:王金书1.1.6注册资金:35000万元1.1.7项目建设投资(估算):2689.6万元1.2编制项目可行性研究报告的依据和原则1.2.1编制可行性研究报告的依据玉皇化工提供的6万吨/年环己烷工程可行性研究报告设计委托书。与玉皇化工签订的“6万吨/年环己烷工程可行性研究”设计合同。玉皇化工提供的有关开展可行性研究的设计条件。中国石油化工总公司石油化工项目可行性研究报告编制规定1997年版
13、。玉皇化工提供的6万吨/年环己烷装置有关资料。1.2.2编制可行性研究报告的指导思想和原则采用国成熟先进的工艺技术和设备,尽量消化吸收国外引进装置的先进技术,并力求稳妥、先进、可靠。自动控制采用先进的集散型控制系统(DCS)以减轻操作强度,并确保生产安全。本项目原材料和产品涉及易燃、易爆的气体和液体,装置建设必须安全可靠,装置布置合理,并严格执行国家防火规。根据原材料的供应情况及产品的市场需求,确定合理的建设规模。在设计中严格贯彻执行国家环境保护和工业安全卫生的有关规定,采取积极有效措施减少“三废”排放量,对装置排放的废气、废渣、废水经过处理后,达标排放。节约能源、节约动力,做到充分利用装置的
14、余热。充分依托荷泽玉皇化工原料以及公用工程、维修、消防力量,做到少投入,多产出,以提高经济效益。项目背景、经营意义、投资意义1.3.1项目背景玉皇化工为玉皇化工独立子公司,玉皇化工始建于1986年,目前已发展成为集开发、生产、销售于一体的中型精细化工企业。现有员工750余人,总资产7.2亿元,固定资产3.98亿元,是中国优秀品牌企业、省高新技术企业、市重点工业企业第六位、市经济增幅最快的企业之一,于2006年入选“中国化工企业经济效益500强、中国化工企业500强、中国化工助剂行业50强”。公司主要产品有:气雾剂级二甲醚、燃料级二甲醚、双环戊二烯、异戊二稀、间戊二烯、液化天然气、MTBE、TA
15、ME、混合苯、精苯、精C5、丙烯、轻油、化工原料油及化工中间体。产品主要应用于杀虫剂、合成洗涤剂及农药、医药、合成树脂、涂料、橡胶、塑料等化工行业。2006年公司实现销售收入10.5亿元,利税7000万元。玉皇化工,位于市经济开发区路以东,淮河路以南,占地107公顷。北临日东高速、南临菏兰高速、京九铁路,新石铁路横贯东西,交通便捷,四通八达。针对公司现状及市场调研分析,公司制定了“十一五”发展规划总体目标:重点建设10万吨/年苯加氢项目、20万吨/年苯乙烯项目、40万吨/年芳构化项目、40万吨/年柴油加氢项目、120万吨/年甲醇制低碳烯烃项目和60万吨/年煤制甲醇项目。十一五末,实现销售收入8
16、0亿元,利税8.2亿元,为市的经济腾飞做出更大的贡献。玉皇化工自身具有生产环己烷所需的苯、氢气等原料,现有的公用工程设施裕量可以满足装置需要,而且装置副产蒸汽可以作为苯乙烯装置加热热源使用,减少苯乙烯的生产成本,而且通过采用技术成熟的工艺技术方案,达到降低装置能耗物耗的目的,因此从自身的建设、公用工程条件、采用的工艺技术以及原材料供应的优势来说也是可行的,因此建议新建6万吨/年环己烷装置。1.3.2经营体制类别荷泽玉皇化工是一家集研发、生产、销售于一体的民营股份制企业1.3.3投资意义本项目投资的意义在于充分利用玉皇化工现有的原料及公用工程,通过低价格原料及低能耗生产环己烷,成本优势明显,市场
17、竞争力强。荷泽玉皇化工具备建设环己烷装置良好的建厂条件,现有厂区有足够的空闲土地,不需另外征地,环己烷所需的主要原料苯及氢气通过现有装置得到供应,现有的公用工程(水、电、蒸汽等)均能满足6万吨/年环己烷项目的要求,而不需要新建或扩建。玉皇化工仅需投入装置部分投资以及很少的配套工程便可建设6万吨/年环己烷装置,生产市场上急需的化工及精细化工中间体环己烷。做到少投入、多产出,这样既充分利用了企业现有的资源,又可以得到良好的经济效益。本项目采用国较先进的工艺流程,消耗定额低,环己烷生产成本也低,在市场上具有一定的竞争力。本项目利用苯乙烯装置的尾气,通过变压吸附装置处理后,送至环己烷装置,原料苯由厂区
18、粗苯精制装置供应,减少了该项目原料由外商操纵的风险。本项目具有较好的经济效益,项目的新建对荷泽玉皇化工产品结构的调整和整个公司的盈利极为重要。从能源综合利用来看,原料氢气来源为苯乙烯装置的脱氢尾气,现有的设施未对该尾气进行充分利用,而是通过火炬进行燃烧,一方面造成能源浪费,另一方面对环境造成一定影响,通过建设环己烷项目,可以通过PSA提氢充分利用该脱氢尾气,使能源得到综合利用;另外装置副产大量的低压蒸汽,应用到苯乙烯装置的加热设备中,减少苯乙烯装置的蒸汽消耗,降低苯乙烯生产成本。因此,新建环己烷项目对整个公司的节能将耗有重要意义。1.4项目的围1.4.1本项目可行性研究的围包括:6万吨/年环己
19、烷装置的市场预测、生产规模和生产工艺流程选择;技术和设备的先进性、适用性、可靠性;财务上的盈利性、合法性;消防和环境上的可行性;对本项目建设上的可行性进行论证,为项目法人和领导机关提供决策依据。1.4.2项目围主要生产装置:6万吨/年环己烷装置,包括8000立方变压吸附提氢工段及苯加氢制环己烷工段。1.5研究结果1.5.1项目的概况荷泽玉皇化工建设6万吨/年环己烷装置可以利用现有的原料供应及公用工程配套的优势,节约投资,具有良好的经济效益,厂址选择在厂现有空地。环己烷生产采用变压吸附提氢及苯气相加氢工艺,技术先进,原材料消耗、公用工程消耗在国处于领先地位。1.5.2环己烷装置主要技术经济指标表
20、(见附表1-1)1.5.3结论荷泽玉皇化工建设6万吨/年环己烷工程,充分利用现有的资源,减少生产成本。环己烷生产采用变压吸附提氢及苯气相加氢工艺,工艺路线先进成熟可靠,控制手段达到国的先进水平,技术协作条件好。采用的工艺流程中,尽量采取回收措施,减少三废排放量,同时对装置三废处理,使其达到国家排放标准,不会对周围环境造成影响。1.5.4存在的主要问题和建议本项目与厂区粗苯加氢装置、苯乙烯装置有密切联系,要做好各装置的协调工作。附表1-16万吨/年环己烷装置主要技术经济指标表序号项目名称单位数量备注一生产规模1环己烷kt/a60二产品方案环己烷kt/a60三年操作时小时8000四主要原材料、燃料
21、用量苯kt/a56.8含氢尾气Nm3/a6.4107(体积含量91%)五公用工程消耗量1水工业水t/h1间歇循环水t/h271.52供电年耗电量kW&81063供汽副产蒸汽t/h7.6t/h0.4MPa消耗蒸汽t/h1.7t/h1.0MPat/h0.831/h0.4MPa4冷冻水t/h3.391/序号项目名称单位数量备注h八三废排放量处理前1废水m3/h1.5间歇2废气Nm3/h14913废催化剂t/a11.3开车装填量100.1t七运输量kt/a120.0221运入量kt/a60.0112运出量kt/a60.011八装置定员人43其中:生产工人人38管理人员人5九总占地面积m22324十单位
22、产品综合能耗kg标油/t66.59十一工程项目投资1本项目建设总投资万元3685.7资本金占筹措资额100%建设投资万元2262.8固定资产投资方向调节税万元0建设期利息万元0流动资金万元1422.92本项目筹资额万元2262.8序号项目名称单位数量备注十二年销售收入(不含税)万元43516.3十三成本和费用年平均总成本(不含税)万元40650.6十四年平均利润总额万元2865.7十五年平均销售税金及附加万元716.4十六财务评价指标1年平均投资利润率%76.22年平均投资利税率%97.73年平均资本金利润率%76.24贷款偿还期年0含建设期5投资回收期所得税前年2.3含建设期所得税后年2.8
23、含建设期6所得税前部收益率%116.57所得税后部收益率%78.68自有资金部收益率%78.69所得税前净现值万元11720.1基准收益率取12%10所得税后净现值万元7909.0基准收益率取12%11盈亏平衡点%13.9用生产能力利用率表示第二章市场分析和价格预测产品市场分析和价格预测2.1.1国外生产能力与产量的历史及现状(1)国外生产能力与产量的历史及现状1898年首次用苯加氢制得环己烷,发展至今环己烷已经成为一种重要的石油化工原料。据有关资料报道:1992年全世界环己烷的生产能力约为300万t/a,主要的环己烷生产厂家是美国菲利浦石油公司、英国帝国化学工业公司、美国埃克森化学公司、美国
24、德士古公司、日本宇部工业公司,以上生产能力约占世界总生产能力的43%,2004年世界环己烷生产能力约350万t/a,2010年将达390万t/a。主要增长点在亚洲,亚洲的平均增长率约4%。(2)国生产能力与产量的历史及现状我国早期的环己烷装置为国外引进技术,生产产量较少,随着下游产业的发展,我国环己烷产能、产量不断增长。2004年我国环己烷产能21.2万t/a左右,到2007年,我国有10家环己烷生产企业,总产能44万t/a左右,其中巴陵石化公司是国最大的生产企业,产能达到10t/a。近几年,随着环己烷产量的提高,我国进口数量呈现递减趋势,近几年国环己烷产能见表2-1。表2-1近几年国环己烷产
25、能年份200020012002200320042005产能10.412.416.118.721.228.6年份20062007200820092010产能36.844.651.358.268目前国环己烷生产厂家主要有以下公司:扬农化工集团、神马、石焦化集团、昌邑大安、洪业化工、中石化巴陵分公司、巨化集团公司、化工公司等,总产量占全国产能的90%以上。我国环己烷生产能力如表22。表2-2我国环己烷生产能力现状厂名生产能力万吨/年备注中石化巴陵分公司10自用为主扬农化工集团1.5自用为主神马集团1自用为主石焦化集团2.5外销昌邑大安精细化工0.8外销巨化集团公司9自用为主洪业化工6自用为主海力化工
26、20自用为主方明10化工公司8自用为主合计68.8目前,由于环己烷市场前景看好,许多厂家纷纷增加环己烷产量,预计2010年我国环己烷生产能力将达到68万t/a。2.1.2国外市场需求和价格的历史及现状2.1.2.1国外市场需求环己烷主要用于制备环己醇和环己酮,另外,在涂料工业中广泛用作溶剂,是树脂、脂肪、石蜡油类、丁基橡胶等的极好溶剂。环己烷90%用于环己酮生产,环己酮为己酰胺生产的中间产品,通常由己酰胺厂生产,自产自用。目前己酰胺生产需求扩大,带动上游环己烷、环己酮的产量,环己烷需求量猛增,2002年全世界环己烷需求量为240万t/a,005年达到330万t/a预计2010年需环己烷390万
27、t/a。国市场竞争日趋激烈,近年环己烷生产装置建设改造进入一个高潮,市场需求稳步增加,预计2010年国需环己烷75万吨。随着扩建及新建产能的投产,我国环己烷需求量将得到部分缓解。另外,进口环己烷对国市场冲击较大,国际上荷兰的DSM集团、日本的旭化成公司等大公司,以及德国和中国省的环己烷生产规模都很大,并且仍在不断扩大生产能力,其中有部分生产能力是针对我国市场扩建的。这些大公司有着明显的规模效益和低成本优势,势必对国环己烷市场构成较大冲击。国企业不得不早作打算,及早制定应对措施,保持竞争的主动地位。2.1.2.2国外产品价格环己酮的行情同原料苯的价格密切相关,2009年1月份国环己烷价格为420
28、0元/吨,基本无生产利润,生产情况在8月份逐步好转,至2009年底价格达到7500元/吨左右,在2010年价格稳步攀升,最高达到10000元/吨,最近回落并稳定在8600元/吨左右,2009-2010年价格趋势,见表2-3:表2-32009-2010年价格趋势月份2009-11122010-123价格/元/吨75008200860092009000月份45678价格/元/吨960096008500850085002.1.3目标市场分析和价格预测2.1.3.1目标市场分析本项目产品环己烷主要的用户是及周边地区环己酮生产厂商,地区有多家环己酮生产商,生产原料为环己烷,由于不具备环己烷生产所需的原料
29、等因素,生产的环己烷价格较高或需要外购环己烷,因此为荷泽玉皇化工环己烷销售提供广阔市场,因此荷泽玉皇化工生产的环己烷可以在及周边地区的市场上销售。2.1.3.2价格预测今年1月份环己烷价格为8400元/吨,并逐步增长到5月份最高达到10000元/吨,到8月份价格在8500元/吨,总体看来,2010年的价格相对稳定在8500以上,由于环己烷的主要下游产品环己酮,需求继续增大,预计环己烷的价格会继续小幅增长。2.2原料供求及价格预测2.2.1原料市场供求和价格的历史及现状(1)苯纯苯的工业生产有四种工艺:1、煤焦油经过分离出粗苯后经精制生产纯苯;2、石油炼制过程中得到的C6C8烃馏分,在催化剂作6
30、8用下芳构化生成苯等芳烃,再经分离得到纯苯;3、乙烯装置副产的裂解汽油,经过两次催化加氢再经分离得到纯苯;4、甲苯歧化,烷基转移生产纯苯。纯苯的主要消费领域是苯乙烯(占50)、苯酚、己酰胺、苯胺、顺酐、氯苯、硝基苯、烷基苯以及溶剂使用等。表2-4纯苯下游产品2005/2010年纯苯需求量(万吨)年产品_2005*2010*苯乙烯114560苯酚37150己酰胺2040顺酹2880苯胺、硝基苯5090氯苯1520烷基苯1820合计282960*为实际消耗值*按下游产品需求值折算中国的纯苯主要是中国两大石油石化企业垄断,仅自供平衡。2005年纯苯产量为306.11万吨,进口25.5万吨,表观消费3
31、30万吨。2006年纯苯产能超过380万吨/年,产量达到360万吨/年。由于乙烯产能和石油炼制能力扩大,2010年中国石油纯苯总产能有望突破500万吨/年,另从焦化苯的精制,经加氢脱硫可得到纯苯。2005年我国焦炭产量为2.25亿吨,可得粗苯225万吨。现建的焦化苯处理装置的有山焦集团、海化集团、宏特集团和宝钢集团,预计到2010年焦化纯苯可达100150万吨/年,预计到2010年石油纯苯和焦化纯苯的总产能将达到600万吨/年以上。2005年全球纯苯产能为4450万吨/年,需求量为3840万吨/年,预计2006年2010年均增速为2.4%。到2010年全球纯苯产能将达到5010万吨/年。200
32、62010年需求量的增速为3.7%,到2010年全球纯苯需求量将达到4610万吨/年。世界纯苯的生产和消费主要集中在亚洲、北美和西欧。20002010年中国纯苯供需状况见表2-5。表2-520002010年中国纯苯供需状况(单位万吨)项目20002001200220032004200520062010*进口量7.56.24.21.05.325.57050出口量93.9910.91.391.6产量185199214238.9252.19306.1360600表观需求183.5201.3209.2229256.1330430650*为预测值图21国苯价格走势图根据国苯价格走势图,2003年苯平均价
33、格在3350元/吨,2006年均价基本上为7500元/吨以上。苯市场的价格起伏较大,与国际原油价格变化有关,另外还与苯的下游产品市场需求有关,若市场平淡,国苯市场价格将会平移或下降。前年,受到世界金融风暴的冲击,国际原油价格一路走低,纯苯价格也跌倒谷底,最低价达3600元/吨。去年9月份开始较快回升,后价格稳定在6300-6500元/吨。2006至2010年的平均价(见表26)。2010年前8月的市场价格一直比较稳定,维持在5800-6300之间。表2-620052009年各年苯平均价格年份2006年2007年2008年2009年2010年前8月5年均价价格(元/吨)7665.41942584
34、30.83403060007110(2)氢气氢气是环己烷生产的另一种主要原料。由于氢气贮存运输等原因,一般用氢企业均自产自用,其价格取决于制造成本。本项目氢气来源于20万吨/年苯乙烯装置乙苯脱氢产生的含氢尾气,该尾气的氢气体积含量为91%左右,经过变压吸附装置处理后供苯加氢使用,生产的氢气量基本满足环己烷装置生产需要。2.2.2原料来源及供应状况本工程所需的原料苯由公司粗苯加氢装置供应,由罐区经管道输送至环己烷装置区,原料氢气来源于苯乙烯装置的含氢尾气,经变压吸附吸附后送苯加氢反应器使用,因此,两种基本原料可由厂区自行解决,减少原料外购带来的风险。原材料来源见表2-7:表2-7原材料来源表序号
35、物料来源数量规格1苯粗苯加氢装置56240吨/年纯苯2氢气苯乙烯装置尾气经变压吸附6.4xl07Nm3/年2.2.3产品价格确定的原则为使项目在经济上具有较强的抗风险能力,本项目在财务分析中原料和产品不使用十年平均价格,而是采用市场现行价格,即原料苯按6500元/吨,产品环己烷价格按市场价格8500元/吨计。辅助材料、燃料的供应主要辅助材料来源见表2-8表2-8主要辅助材料来源表序号物料来源数量规格备注1加氢催化剂外购10.5吨/次Ni-AlO23寿命2年2吸附剂外购69.8吨/次CNA-133、CNA-229、CNA-314、CNA-421寿命15年3除油剂外购8.3吨/次CNA-110、C
36、NA-229寿命2年4预处理剂外购12.7吨/次CNA-314、CNA-421寿命3年第三章生产规模、总工艺流程及产品方案3.1生产规模生产规模:6万吨/年环己烷。年操作时:8000小时。3.2总工艺流程本工程利用公司粗苯加氢生产的纯苯、苯乙烯装置的含氢尾气为原料,通过8000m3变压吸附提氢工段(PSA)、苯气相加氢工段生产环己烷。化学反应式为:C6H6+3H2=C几6626128000m3变压吸附提氢工段流程简述:苯乙烯装置含氢尾气经过压缩机增压后,原料气在P=1.3MPa、tn)其中:Cl表示引力常数,与分子的大小、结构有关C2表示电磁力常数,主要与分子的极性和瞬时偶极矩有关r表示分子间
37、距离因而对于不同的气体组分,由于其分子的大小、结构、极性等性质各不相同,吸附剂对其吸附的能力和吸附容量也就各不相同。PSA制氢装置所利用的就是吸附剂的这一特性。由于吸附剂对混合气体中的氢组分吸附能力很弱,而对其它组分吸附能力较强,因而通过装有不同吸附剂的混合吸附床层,就可将各种杂质吸附下来,得到提纯的氢气。吸附平衡是指在一定的温度和压力下,吸附剂与吸附质充分接触,最后吸附质在两相中的分布达到平衡的过程。在实际的吸附过程中,吸附质分子会不断地碰撞吸附剂表面并被吸附剂表面的分子引力束缚在吸附相中;同时吸附相中的吸附质分子又会不断地从吸附剂分子或其它吸附质分子得到能量,从而克服分子引力离开吸附相;当
38、一定时间进入吸附相的分子数和离开吸附相的分子数相等时,吸附过程就达到了平衡。对于物理吸附而言,动态吸附平衡很快就能完成,并且在一定的温度和压力下,对于相同的吸附剂和吸附质,平衡吸附量是一个定值。由于压力越高单位时间撞击到吸附剂表面的气体分子数越多,因而压力越高平衡吸附容量也就越大;由于温度越高气体分子的动能越大,能被吸附剂表面分子引力束缚的分子就越少,因而温度越高平衡吸附容量也就越小。在温度一定时,随着压力的升高吸附容量逐渐增大;在压力一定时,随着温度的升高吸附容量逐渐减小。PSA制氢装置的工作原理利用的是气体的吸附与解吸。吸附剂在常温高压下大量吸附原料气中除氢以外的杂质组分,然后降低压力使各
39、种杂质得以解吸。4.1.2苯加氢原理4.1.2.1热力学分析苯加氢反应是一个复杂的反应体系。在反应条件下,除主反应生成目标产物环己烷外,苯与氢可能发生以下各种反应:a.苯的加氢裂解,最终产物为碳和甲烷;b.环己烷的异构化反应生成甲基环戊烷;c环己烷的裂解反应生成甲烷。对于主反应及各副反应而言,主反应和反应a是平行反应。主反应和反应b为可逆反应,但前者为放热反应,后者为吸热反应。各反应的平衡常数相差较大,温度对各个反应的影响不一。苯加氢制环己烷的主反应是一个放热的、体积减小的可逆反应,反应的平衡常数在高温下显著降低,因此,低温和高压对该反应是有利的。当温度超过560K以后,主反应的苯转化率将减小
40、,苯加氢制环己烷的适宜反应温度不应超过560K;否则只有提高系统压力才能保证高的转化率,而这无疑将增加设备投资和操作费用。反应b是一个可逆吸热反应,低温有利于反应向逆方向进行。因此,苯加氢制环己烷的反应温度不宜过高;当然也不能太低,否则反应分子不能很好地活化,进而导致反应速率比较慢。反应机理关于苯催化加氢的反应机理,众说纷纭。分歧主要集中在:1)作用物在催化剂表面是发生单位吸附还是多位吸附。一种观点认为苯分子在催化剂表面发生多位吸附,然后与氢反应,生成环己烷;另一种观点则认为苯分子只与催化剂表面的1个活性中心发生化学吸附,形成键合吸附物,然后吸附的氢逐步加到吸附的苯分子上。2)大多数研究者均认
41、为表面化学反应为速率控制步骤,但涉及到具体哪一步则产生了分歧。有人认为往苯环上加第1个氢原子或第1个氢分子是速率控制步骤,因为这要破坏苯环的共振结构。但也有文献指出,同时往苯环上加3个氢分子才是控制步骤。3)关于吸附项,一般都认为氢气和苯均吸附,而对环己烷是否吸附、氢吸附是分子吸附还是解离吸附、吸附活性位是一类还是两类等问题,研究者们持有不同的观点。但目前被大多数研究者接受的反应机理如下:苯加氢按L-H机理进行.苯为非解离吸附,氢为解离吸附,解离产生的吸附态氢原子逐步加到苯环上。假设催化剂表面存在一类活性中心,用*表示,则:H+2*=2H*2(a)CH+*=CH*6666(b)CH*+H*=C
42、H*+*(c)6667CH*+H*=CH*+*6768(d)CH*+H*=CH*+*(e)6869CH*+H*=CH*+*69610(f)TOC o 1-5 h zCH糾H*二CH糾*(g)610611CH糾H*二CH*+*(h)CH*二CH+*(i)612612根据各步的热力学分析,向苯环上加第一个氢原子需破坏苯环的共振结构,在热力学和动力学上都较困难,故吸附态苯分子和吸附态氢原子间的表面反应式(c)为控制步骤,得到eH=(bHPH)1/2/i+bbPb+(bHPH)1/2比=蚀)/1+bbPb+(%Ph)1/2其中,&H为吸附氢的覆盖分率,&B为吸附苯的覆盖分率,bH为氢HBH的吸附平衡常
43、数,b为苯的吸附平衡常数。由式(c)得到动力学方程B为r二k&=k(bP)1/2bP/1+bP+(bP)i/2】2HB、HH,BBBB、HH,因氢为弱吸附,bH5年Ni-AL2O3,2年NiPS2,36月可溶性催化剂,连续消耗转化率,%99.999.5100(催化剂活性高时)100技术特征1、固定床气相加氢工艺固定床气相加氢工艺液相加氢工艺液相加氢工艺2、反应热用热油移去,副产0.9MPa蒸汽反应热用热水移去,副产低压蒸汽反应热用水移去,副产低压蒸汽反应热用水移去,副产低压蒸汽3、为防止催化剂结块,原料苯经衡沸蒸馏脱水至100ppm催化剂在气体鼓泡和液体用泵循环的联合作用下呈悬浮状态,产品烷经
44、稳定塔除去轻组分。4、反应温度控制在不高于420C,以免发生烷的异构化反应反应温度严格控制在不高于260C,以免发生副反应,并损坏催化剂随着催化剂活性降低,补加新催化剂,当催化剂达一定量后,则停车更换催化剂原料苯经衡沸蒸馏脱水至Ni,加氢活性的比例为:KPt:KNi=18:7,这表明铂的活性比镍高2.6倍,但铂的价格为镍的几百倍,因此选择镍作为催化剂活性组分更经济,而且镍作为催化剂活性组分的催化剂研究和开发工作取得一定进展,主要集中在以下三个方面:改良催化剂载体、加入新组分来调变镍基催化剂的催化性能和新型催化剂开发。通过以上三方面对催化剂研发,镍催化剂的经济性和良好的选择性使得镍作为苯加氢催化
45、剂在目前的工业生产中得以广泛运用。铂催化剂和镍催化剂优缺点的比较见表4-3:表4-3两种不同催化剂苯气相加氢工艺比较序号项目铂催化剂镍催化剂备注1反应温度/C2004001302502反应压力/Mpa3.20.61.03转化率/%99.999.54液体空速1.61.80.60.85催化剂寿命/年510246催化剂来源进口或国研制进口或国研制7产品环己烷质量含苯20ppm含苯100ppm8操作维护反应温度围较宽反应温度围较窄铂催化加氢法的优点是转化率高,空速大,催化剂使用寿命长。但催化剂价格昂贵,装置投资大。镍催化加氢法的优点是装置投资较少,催化剂较便宜,催化剂的活性及选择性能满足苯加氢装置的要
46、求,因此推荐本项目采用镍催化加氢工艺。综合上述情况,我们对各种工艺技术进行了分析比较,权衡利弊得失,并根据我们掌握的技术和操作经验,选择如下成熟、先进、适用的工艺技术方案:以苯为起始原料,在镍催化剂存在下苯蒸汽和氢气在固定床反应器中进行气相加氢反应生成环己烷。4.2.2.2主要操作条件1)变压吸附工段:预处理吸附压力:1.3Mpa;再生压力:0.02Mpa;吸附温度:常温;再生温度:150C;吸附压力:1.2Mpa;解吸压力:0.02Mpa;吸附温度:常温;解吸温度:常温;2)环己烷工段:苯加氢反应:反应温度130220C;反应压力0.61.0MPa4.2.2.3工艺技术特点PSA采用成熟的P
47、SA流程,装置占地面积小,工艺简单、运行可靠。PSA采用专用吸附剂,具有良好的解吸性能,在吸附碳烃类后,可以采用直接降压加抽空解吸的方式实现完全的解吸。PSA采用选用专利防冲刷自补偿第五代平板阀,具有动作寿命长,动作100万次以上无泄露,关闭速度快,开启速度慢,并具有阀位状态现场指示和远程传送信号的性能。环己烷采用固定床反应气相加氢,工艺成熟,操作控制容易,转化率高。环己烷采用以Al2O3为载体的镍催化剂,空速较大,使用寿命长,23产品质量好。4.3环己烷装置工艺流程4.3.1工艺流程图PSA工段il-uimpi.11kvirreimFuTf昨lUal加11iH1:F-ia-L尸1iHChAR
48、4.3.1.2环己烷工段?町I刖i园IKT4.3.2工艺流程简述PSA工段本工段主要包括100#压缩工序、200#预处理工序、300#变压吸附工序。100#压缩工序原料气在0.05MPa(G)、40C下,进入本装置100#压缩工序,将原料气压缩至1.3MPa,该工序由3台原料气压缩机(两开一备)组成。200#预处理工序压缩后的原料气送往200#预处理工序。200#预处理工序由1台气液分离器、2台除油器、2台预处理器、1台再生气加热器、1台再生气冷却器组成。气液分离器脱除原料气中可能夹带的机械水;除油器脱除压缩机润滑油;预处理器进一步脱除其中的烷烃、芳烃等沸点杂质,得到符合变压吸附原料气要求的净
49、化气。2台除油器可串并联操作,除油剂不再生,约2年更换;2台预处理器并联操作,预处理吸附剂可再生,约3年更换一次。预处理器采用变温吸附工艺,再生时,解吸气经加热器到150C对预处理器进行再生,再用常温的解吸气冷吹降温,再生后的解吸气经冷却器冷却至常温后去作燃料气或去界外气炬。300#变压吸附工序预处理气进入变压吸附系统,获得氢浓度99.99%的产品氢气。装置主程序采用6-2-3/V工艺,主要由6台吸附塔、1台中间罐、1台氢气缓冲罐、1台解吸气缓冲罐、1台解吸气混合罐、3台真空泵、1台真空泵后冷却器和一系列程控阀组成。6-2-3/V工艺的特点是任何时刻总有2个吸附塔处于吸附状态,进行3次均压,抽
50、空再生;每个塔均要一次经历吸附(A)、第一次均压降(E1D)、第二次均压降(E2D)、第三次均压降(E3D)、逆放(D)、抽空(V)、第三次均压升(E3R)、第二次均压升(E2R)、第一次均压升(E1R)、最终升压(FR)等步骤。净化气自下而上进入正处于吸附状态的吸附器中,由其部的吸附剂进行选择性的吸附,在吸附器顶部得到产品氢气,吸附器通过逆放和抽空步骤将被吸附的杂质解吸出来得到解吸气,经解吸气缓冲罐和解吸气混合罐稳压后送到200#工序作再生气或直接送出界区。吸附器吸附剂15年更换。4.3.2.2环己烷工段来自罐区的原料苯在流量控制调节下,送入E101苯预热器的管程,经壳侧低压蒸汽预热至105
51、C左右,进入苯加热器E102的管程,用壳程低压蒸汽加热至汽化,然后导入苯汽化器E103中与经过加热后的氢气一起进入苯汽化器顶部的过热器,通过蒸汽流量控制进入反应器的苯与氢气混合物料的温度。进入苯汽化器的氢气来自氢气混合罐V103,由新鲜氢和循环氢气混合而成后,进入氢气换热器E104的管程,通过反应器出料加热至140C左右进入苯汽化器。从苯蒸发器E103出来的苯氢混合气分成两股,分别由两台加氢前反应器R101顶部进入反应器并进行反应。反应器为列管式反应器,列管中装填以氧化铝为载体的镍催化剂。反应热用壳侧的热水通过副产蒸汽的方法移去,维持反应温度最高不得超过250C。热水首先进入热水循环泵P101
52、的入口,与来自汽水分离器V101的热水一起经泵增压后,进入反应器壳侧吸收反应放出的热量后,进入汽水分离器V101,实现汽水分离,气体送入管网使用,未蒸发的热水循环使用。流出反应器R101的物流,进入加氢后反应器R102顶部并进行反应,使苯完全转化为环己烷,加氢前反应器R101与加氢后反应器R102的控制方案相同。加氢后反应器R102的出料经过氢气换热器后,进入气体冷凝器E105壳侧,经循环水冷凝后,液体进入烷中间罐V107,气体进入分离器V105分离出夹带的液体后,进入尾气冷凝器E106,同样的冷凝液进入烷中间罐V107,气体进入分离器V106分离出夹带的液体后,主要组分为未反应的氢气,进入循
53、环氢气缓冲罐V104,用压缩机K101增压后与新鲜氢进入氢气缓冲罐V103,然后作为反应原料循环使用。进入烷中间罐V107的液相为产品环己烷,经过热回收换热器加热环己烷后,进入稳定塔T101脱除溶解在环己烷中的氢气,稳定塔在正压条件下操作,塔顶经冷却水冷却后不凝气排放到火炬系统,塔釜100C左右的环己烷经过热回收换热器降温后,液相环己烷在E107经过循环水冷却后,送入贮罐中。自控水平设计围本设计包括6万吨/年环己烷装置的全部自控系统及仪表装置,包括PSA工段及环己烷工段。工艺装置对自动控制的要求环己烷装置原料苯和氢气以及产品环己烷均为易燃、易爆介质,而且生产过程连续性强,控制指标和防爆要求非常
54、严格,因此本装置采用集散型控制系统(DCS)对整个生产过程进行监视、操作、报警、联锁和控制,同时对关键的电气设备进行远距离控制。为保证装置的安全生产,所有现场仪表均选择符合安装地点的危险区域等级划分的防爆仪表,并在危险区域设置可燃气体报警传感器,此信号送至DCS系统进行监视和报警,其中PSA工段由于程控阀多、动作频繁,且装置操作对自动化水平要求较高,采用S7-300冗余控制系统,装置操作全部由控制系统完成。重要参数在计算机屏幕上设有指示及历史趋势和实时趋势记录,可实现各种报表的打印。装置关键参数均在计算机上实现声光自动报警。关键设备的检测和控制本装置约有控制回路19套,其中关键的控制系统有:尾
55、气增压机压力控制尾气增压机压力控制,通过调节阀用于原料气入口低压返流调节来实现。苯进料流量控制来自罐区的苯流量经过流量指示控制,准确计量进入反应系统的苯量,防止反应氢苯比过低。反应器温度控制苯汽化器顶部的换热器,通过调节蒸汽流量控制进入反应器的苯氢气混合物的温度,保证反应起始温度。蒸汽采出系统控制反应器壳侧采出蒸汽采用压力控制,蒸汽采出后热水补充量通过液位控制。反应压力控制反应器的压力通过调整尾气的流量来控制。仪表的选型现场仪表的防爆形式采用本安结构。在满足工艺控制和测量要求的前提下,本着节约投资的原则,尽可能在购,国无生产厂家或产品质量不能满足要求的仪表及关键部位的仪表检测元件,考虑进口。压
56、缩机的成套仪表,由供货商随机供应。现场变送器选用智能电动型产品,传输信号为420mADC标准信号(热电阻信号除外)。调节阀的气动信号为0.020.1MPa。压力仪表压力、差压变送器:采用智能式变送器,输出信号为420mADC,数字通讯加载在420mADC信号上。就地压力测量一般选用普通压力表或不锈钢压力表。温度仪表就地温度测量采用抽芯式防护型双金属温度计,万向型。远传温度测量采用铂电阻(Pt100)。流量仪表流量测量元件的选用一般根据下列原则:蒸汽及气体:孔板液体:电远传金属管转子流量计或涡街流量变送器就地:金属管转子流量计原料及产品:采用质量流量计准确计量4.4.4.4液位仪表容器液位测量采
57、用远传外浮筒液位变送器,贮罐液位测量采用雷达液位计。就地液位计一般采用玻璃板液面计。4.4.4.5调节阀、切断阀调节阀采用气动方式。根据介质的特性和工况条件,一般选用单座或双座气动调节阀,调节阀采用电气阀门定位器。切断阀须配限位开关,限位开关须是隔爆型的。关键部位的调节阀应配置阀位变送器。电磁阀选用二位三通隔爆型电磁阀,在正常情况下,电磁阀带电。另外,PSA工段电磁阀电磁阀动作频繁,故障后直接影响程控阀动作,要求高质量电磁阀。4.4.4.6分析仪表分析仪表采用智能式,根据具体工况确定,有特殊要求或需特殊处理的介质,采用相应的预处理措施,预处理系统由分析仪表供应商配套提供。4.4.5集散型控制系
58、统4.4.5.1DCS本装置环己烷工段的集中管理、监视、联锁和控制通过DCS完成。该DCS系统安装在本装置的控制室。以微处理器为基础的DCS将是一个先进的、可靠的和开放的系统,该系统采用全局性数据库和最新版本的WINDOWSNT操作系统,系统硬件以及通讯网络采用最新的冗余技术,以确保生产稳定、操作安全和维修方便。DCS将预留与上位机相连的接口,以便将来与全厂总调度室的上位管理机联网。本装置有I/O约210点,其中AI:80,AO:20,DI:60,DO:50。配置3个操作站,其中1个兼作工程师站,每个操作站都是一个独立的计算机主机,每个操作站都能互为备用,相互冗余。4.4.5.2PLC系统本装
59、置的PSA工段选用先进的现场仪表配合先进的PLC控制系统完成过程检测和控制设计。该方案具有较高的性价比。技术先进、可靠且功能强大,自动化程度高,可大量减少人工的操作和维护。目前的PLC系统除具有DCS集散控制系统的一般功能外而且运算速度快,具有高级语言编程功能,非常适合PSA装置的工艺特点和要求。PLC的服务器软件运行在WINDOWS2000操作环境下,维护整个系统的实时数据库,可非常方便地通过网络来监视、控制当前的生产过程并采集历史数据、打印数据报表。采用视窗化的个人操作站可用于PLC的人机操作界面。本装置的控制围是装置界区的所有程控阀,阀位检测,及装置的压力,温度,流量,分析,调节等监控回
60、路,具体控制点数见下表:表4-4控制点数表序号类型监控信号总点数1DI无源触点562DO24VDC563AI压力420mADC15流量2分析5温度54AO420mADC6合计145UPS本装置设置一个UPS,要求双路电源供电,具有自动切换功能,后备电池维持时间不少于30分钟。4.4.6仪表防护选型应满足工艺介质所需的防腐、防爆要求。在环境温度下易冻或粘度大于允许围的工艺介质,其仪表测量管线及变送器测量室应采取相应的绝热和蒸汽伴热保温措施。DCS及某些有特殊要求仪表的接地应符合制造厂的要求。4.4.7仪表动力供应仪表电源有二种:交流:220VAC,由UPS提供,直流:24VDC,由DCS提供。仪
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