毛细管柱气相色谱法测定白酒中的羧酸

1、毛细管柱气相色谱法测定白酒中的羧酸关亚宾关雅琳王勇李志辉张承聪（元江县万红酒厂）（云南省科学器材公司）（云南大学化学系650091）白酒生产中产生的酸是形成酒中芳香组分的基础物质。不同的酸与醇在酶的作用下，生成不 同的酯，酸本身在酒中还起重要的调味作用。目前能定量测定的白酒中的主要酸，含量较多的有乙酸，乳酸，已酸和丁酸。含量少的有甲 酸，丙酸，异丁酸，戍酸，异戍酸，庚酸，辛酸等。除上述酸外，山西日化所定性出至十六 碳的一些高级脂肪酸。大连物化所在茅台酒中除出上述酸外，还定性出2甲基丁酸，2- 羟基异已酸，苯甲酸，茉乙酸，糠酸等。1981年内蒙轻工所提出含碳C6-C18脂肪酸的定量 分析方法。有

2、机酸类极性较强，其组成中如再含有S,N,O官能团，则极性更强，挥发性和热稳定性 较低。酸类物质很多，包括脂肪酸，氨基酸，羟基酸，不饱和酸，多元酸以及芳香酸，多环 酸，无机酸等，这些酸类在作气相色谱分离时，除低级脂肪外，大多需用甲酯化和硅酯化进 行处理。用GLC方法分析白酒中的羧酸，样品多先经衍生化处理。然而，经衍生化反应后造成的 分析误差不可避免。而且衍生化的手续往往冗长费时，不利于快速分析。所以白酒中的羧酸 直接进样的方法值得研究。本方研究了毛细管气相色谱方法用白酒中羧酸直接进样分析的可能性；采用 30M X 0.32mm、柱内涂2uM FFAP的弹性石英毛细管柱作为色谱床，并对载气线速，升

3、温程序等 色谱条件认真进行了优化选择，羧酸样品不经衍生化直接进样，成功地实现了 C2C20饱和 及不饱和羧酸的分离。未发现样品中各饱和及不饱和羧酸明显分解。作为实例，分析元江万 红酒厂春宾液牌白酒中的主要羧酸，采用内标法计算其含量。我们的工作表明，FFAP毛细 管柱用于羧酸的直接进样分析是可行的。实验部分1.仪器和试剂仪器：天美7890II型色谱仪，FID检测器；浙江大学智能信息工程研究所N2000工作站 用于记录、测量。0.32mmX30M弹性石英毛细管柱，柱内涂2uM FFAP（美国菲罗门公司提供）。经优化选择的色谱条件：载气：N2（99. 99%）柱前压0.22MPa，柱内载气线速14c

4、mS-1；燃气H2压力0.2MPa；助燃气：Air，压力0.1MPa ；尾次N2；分流比60： 1； 气化温度280，检测器温度：280 ；升温程序：初温90C，恒温1min，以11C min 的速率升温到235C ；恒温5min.色谱分析周期约17min。试剂：C2 一 C20。羧酸标样，（）山梨酸（内标）标样（）CH2Cl2纯化处理至色谱进样无干扰峰CH3CH2OH纯化处理至色谱进样无干扰峰春宾液牌白酒由元江万红酒厂提供，2005. 8出厂。2 .样品制备：标样配制：经纯化的C&CL中加入羧酸标样40mg（固体标样）或40ul（液体标样） 定容至100ml，进样0.6ul.酒样处理：先用液

5、一液卒取法除去酒样中的醇、酯，以免其干扰测定.调节水相PH 值以释放其中羧酸(PH=1)，然后用100mlCH2CL2分次萃取，用KD浓缩器浓缩到2ml,进样 1ul.实验结果1.定性结果：图1为羧酸标样色谱图，图2为春宾液牌白酒中羧酸色谱图。图1. C2C13羧酸标液色谱图89时间(min)101112131415161789时间(min)101112131415161701234567891011121314151617时间(min)图2.春宾液中羧酸色谱图图1.图2.峰标号1.乙酸（C2）2.丙酸（C3）3.正丁酸（C4）4.异丁酸（iC4）5.异戍酸（iC5）6.正戍酸（iC5）7.正

6、已酸（C6）8.正庚酸（C7）9.正辛酸（C8）10.山梨酸（内标） 11.月桂酸（C12）12.肉豆冠酸（C14）13.棕榈酸（C16）2.定量结果：春宾液中各羧酸定量，5次测定变异系数在0.36%3.373%之间。标样中饱和羧酸回 收率为94%110%，标样中，不饱和羧酸回收率为92%103%。组分含量见表一：表一 春宾液白酒羧酸含量组份名峰号保留时间峰高峰面积含量（ppm）乙酸13.02325592.22582872.3051765.0丙酸23.75415.943938.2512.1正丁酸33.917582.6332314.92524.4异丁酸44.533404.7991232.20213.6异戊酸54.86679.0381685.1516.2正己酸76.578217.679605.2215.3正庚酸87.532163.455738.76.2正辛酸98.517255.443677.755.3山梨酸109.7223580