有机合成实验11

1、1-苯乙醇4OIICch3OHH2O/HC1H4Ch3CHO4OIICch3OHH2O/HC1H4Ch3CHOCH3CH2OHNaBH4 3 2 CHCH3 + H3BO3BNa化学药品与仪器硼氢化钠 0.2g (0.052mol) 苯乙酮 16.4g (16mL, 0.134mol) 乙醇(95%) 30mL 乙醚50mL盐酸(3mol/L)13mL无水碳酸钾1g无水硫酸镁三口烧瓶(100mL) 温度计(100C, 200C) 恒压滴液漏斗 搅拌棒 分液漏斗直形冷凝管接液管锥形瓶实验步骤在100mL三口烧瓶的一个侧口装100C温度计，另一个侧口装恒压滴液漏 斗(上塞打开)。中间瓶口装电动搅拌

2、器。三口烧瓶浸在水浴中。在干燥的三口烧瓶中加入95%乙醇及硼氢化钠，搅拌后，滴入苯乙酮，温 度控制在48-50C。滴完后，反应物在室温下放置30min，如搅拌不动就停止搅 拌，此时有大量的盐沉淀，也可能结块。在边搅拌下边滴加13mL3mol/L盐酸溶液，大部分白色固体溶解。水浴上 蒸馏回收乙醇，浓缩至分为两层。冷却后加入30mL乙醚，分液出醚层，水层再 每次用10mL乙醚萃取二次，合并醚层，用无水硫酸镁干燥。在去除干燥剂的粗产品中，在烧瓶中加入1g无水碳酸钾，于水浴上蒸馏 回收乙醚，然后改成减压蒸馏，收集102-103.5C/12.533kPa的馏分。样品称 重，计算产率。思考题在反应中加入1

3、0%盐酸的作用是什么？蒸馏时加入碳酸钾的作用是什么？醋酸革酯CH3COONa +CH2ClCH3COONa +CH2Cl叫NBr.ch3cooch2+ NaCl化学药品与仪器氯化节 5.7mL (6.3g, 0.05mol)醋酸钠三水合物 10.2g (0.075mol)四丁基漠化铵0.25g (7.8X10-mol)碳酸钠溶液(5%) 5mL三口烧瓶(100mL)球形冷凝管 分液漏斗 锥形瓶机械搅拌器减压蒸馏装置实验步骤在100mL三口烧瓶中，放置6.3g氯化节、10.2g醋酸钠三水合物和0.25g 四丁基漠化铵。开动搅拌器，并慢慢升温，直至115C，在该温度下维持1h,保持匀速搅 拌。然后

4、加入15-20mL水继续加热数分钟，使固体完全溶解后，转入分液漏 斗，静置分出有几层。有机层先用5mL的5%碳酸钠溶液洗涤，再用10mL水分2次洗涤，然后再 用少量无水硫酸镁干燥，静置30min后进行减压蒸馏。收集89-90C/1.20kPa(9mmHg)馏分。思考题为什么使用相转移催化剂可以提高醋酸节酯的产量？用碳酸钠溶液与水可以洗去什么杂质？苯亚甲基苯乙酮苯亚甲基苯乙酮OIICOIIC6H5CHO +CH3CC6H5NaOHI IIC6H5CHCH2CC6H5H2O-OHJ!、= C-CC6H5C6H5/H2.实验药品和仪器（1）苯甲醛 5mL （5.3g, 0.05mol） 苯乙酮 6m

5、L （6g, 0.05mol） 乙醇 56mL氢氧化钠溶液（10%）（2）磁力搅拌器 温度计 锥形瓶（150mL） 布氏漏斗 抽滤瓶 冰浴实验步骤（1）在150mL的锥形瓶中，加入25mL10%氢氧化钠溶液、15mL乙醇和6mL苯乙 酮。在磁力搅拌下，加入5mL苯甲醛，室温搅拌1-1.5h，即有固体析出。反应 结束后将锥形瓶置于冰水浴中冷却15-30min，使结晶完全。（2）减压抽滤收集产物，用水充分洗涤，至洗涤液对石蕊试纸显中性。然后用 少量冷乙醇（5-6mL）洗涤结晶，挤压抽干，得苯亚甲基苯乙酮粗品。粗产物用 95%乙醇重结晶（每克产物约需4-5mL溶剂），重结晶的产物压干后，烘干，称 重

6、，计算产率。思考题（1）本实验中可能出现哪些副反应？（2）写出苯甲醛与丙醛及丙酮在碱催化下缩合产物的结构式。季戊四醇化学反应式主反应3HCHO+CH3CHO-C(CH2OH) 3CHO (碱性、缩合)(五碳赤丝藻糖)C(CH2OH) 3CHO+HCHO-C(CH2OH) 4+HC00H (卡尼查罗反应)副反应5C(CH oh) fC(CH oh) ch OCH C(CH OH) +2423 2223c(ch oh) ch och (ch oh) cch -o-ch c(ch oh) +3H 023222222232化学药品与仪器甲醛(35.5%) 11.1g (0.135mol) 乙醛(15%

7、-20%) 8.38mL (0.03mol)石灰乳(25%) 5.2g硫酸溶液(70%)草酸溶液(20%) 1mL三口烧瓶(100mL)蒸馏烧瓶(100mL)Y形管 烧杯(100mL) 直形冷凝管接收瓶尾接管滴液漏斗温度计电动搅拌器减压蒸馏设备实验步骤向三口烧瓶中加入11.1g甲醛溶液与25mL水，搅拌均匀。在搅拌下，由 Y形管的一个侧口加入5.2g石灰乳，然后由滴液漏斗滴加8.4mL乙醛，在 20min内加完。用水浴加热，保持温度在60C左右，保持160min。反应混合物 颜色由乳白色变成淡黄色，即可视为反应已达到终点。当反应混合物的温度开始下降，并降至45C左右，可逐滴加入75%硫酸， 使

8、溶液颜色由黄色经灰白色转变为白色，并用PH试纸检验，当PH在22.5， 可停止酸化。继续搅拌，若PH保持不变时，酸化已经完全。将上述溶液进行减压过滤，滤去沉淀不溶物。在滤液中加入1 mL20%草酸 溶液，进行充分搅拌，并经较长时间静置，再次进行减压过滤。滤去沉淀物， 将滤液进行减压蒸发浓缩，直至蒸馏瓶中出现大量结晶时为止。撤去热源，将 浓缩液自然冷却，析出季戊四醇晶体。经减压过滤后将得到的季戊四醇产物， 移入已称量的表面器皿上晾干，经烘干后称量，计算得率。思考题氢氧化钙起什么作用？酸化后的滤液，为什么还要加草酸溶液？己二酸O6Na.WO/ H O+ H2O2 2_4_2 HOOC(CH2)4C

9、OOH实验药品和仪器环己酮10mL (9.8g, 0.1mol) 钨酸钠0.5g 硫酸氢钾0.4g 过氧化氢 (30%) 40mL三口烧瓶(100mL)球形冷凝管 磁力搅拌器 温度计 温度计套管锥形瓶布氏漏斗抽滤瓶实验步骤在三口烧瓶中依次加入0.5g钨酸钠、0.4g硫酸氢钾、10mL环己酮，最后 加入40mL30%过氧化氢溶液。装好仪器，室温下搅拌20min后，边搅拌，边慢慢加热至90-95C，在此 温度下搅拌反应4h。反应完毕，趁热将反应物倒入250mL烧杯中。加酸，酸化至PH为1-2。冷却。若固体析出不多，可将溶液加热浓缩至30mL左右。待固体析出完 全后，抽滤，用少量冰水洗涤，再抽干。烘

10、干后称重，计算产率。思考题本反应为什么要在PH为2-3的范围内进行？本反应为什么先在室温下搅拌反应30min后再慢慢升温至95C左右？乙酰乙酸乙酯化学反应式2CH COCH -Na+CH COCH COCH- -CH COCH COCH +NaOAc32 2 5322 2 5322 2 5(NaOCH)(HOAc)2 5化学药品与仪器乙酸乙酯 27.5mL (25g, 0.38mol) 钠 2.5g (O.llmol) 甲苯 12.5mL 醋酸饱和氯化钠溶液无水硫酸钠圆底烧瓶(100mL) 冷凝管分液漏斗干燥管减压蒸馏装置磁力 搅拌器实验步骤在干燥的100mL圆底烧瓶中，放进磁力搅拌子，加入2

11、.5g钠和12.5mL二 甲苯，在石棉网上小心加热使钠熔融后，立即在磁力搅拌器上快速搅拌，即得 细粒状钠珠。稍经放置后钠珠即沉于瓶底，将二甲苯倾出后倒入公用回收瓶(切勿倒入水槽或废物缸，以免引起火灾)。迅速向瓶中加入27.5mL乙酸乙酯(绝对干燥)，重新装上冷凝管，并在 其顶端装一氯化钙干燥管。反应随即开始，并有氢气泡逸出。如反应不开始或 很慢时，可稍加温热。待激烈的反应过后，将反应瓶在石棉网上用小火加热(小心！)，保持微 沸状态，直至金属钠几乎全部作用完为止，反应约需1.5h。此时生成的乙酰乙 酸乙酯钠盐为橘红色透明溶液(有时析出黄白色沉淀)。待反应物稍冷后，在摇荡下加入50%醋酸溶液，直到

12、反应液呈强酸性为止 (约需15mL)，此时，所有的固体物质均已溶解。将反应物转入分液漏斗，加入等体积的饱和氯化钠溶液，用力摇振片刻， 静置后，乙酰乙酸乙酯分层析出。分出粗产物，用无水硫酸钠干燥后滤入蒸馏瓶，并用少量乙酸乙酯洗涤干 燥剂。在沸水浴上蒸去未作用的乙酸乙酯，将剩余液移入25mL克氏蒸馏瓶进行 减压蒸馏，计算产率。思考题Claisen酯缩合反应的催化剂是什么？本实验为什么可用金属钠代替催化剂？双酚入OH CH3 CCH+ HOH2双酚入OH CH3 CCH+ HOH2SO4*HOCCh33OH + H2OCHq3化学药品与仪器 (1)丙酮 4mL(3.1g,0.053mol) 苯酚 1

13、0g(0.106mol) 甲苯 98%硫酸 6mL (2)三口烧瓶球形冷凝管滴液漏斗Y形管磁力搅拌器温度计布氏 漏斗抽滤瓶熔点测定管实验步骤将10g苯酚加入三口烧瓶中，瓶外用冷水浴冷却。在不断搅拌下，加入 4mL丙酮。当苯酚全部溶解后，温度达到15C时，在保持匀速搅拌情况下，开 始逐滴加入浓硫酸6mL。保持反应混合物的温度在35C。溶液颜色由无色透明 转为橘红色，逐渐变黏，搅拌持续2h，液体变得相当稠厚。将上述液体以细流状倾入50mL冰水中，充分搅拌，则溶液中出现黄色 (或微红色)小颗粒状物。静置。溶液充分冷却后减压过滤，并将滤饼用水洗涤至呈中性为止，彻底 抽滤干后，用滤纸进一步压干，然后进行

14、烘干。粗产品先在50-60C烘干4h， 再于100-110C烘干4h。粗产品可用甲苯进行重结晶，每克粗产品约需8-10mL甲苯溶剂。烘干方 法同上。思考题为什么要控制好加酸的速度？为什么要调节好反应温度？反应混合物倾入水中，经减压过滤后，要用水洗至中性，洗去什么杂质？2,4-二氯苯氧乙酸Na2CO3ClCH2COOHClOHClCH2COONaClCH2,4-二氯苯氧乙酸Na2CO3ClCH2COOHClOHClCH2COONaClCH2COONa_NaOHClOCH2COONaCloch2cooh化学药品与仪器（1）2,4-二氯苯酚 4.9g（0.03mol） 氯乙酸 3.8g（0.04mo

15、l） 饱和碳酸钠 溶液 盐酸（30%） 四氯化碳pH试纸（2）三口烧瓶（100mL） 球形冷凝管 滴液漏斗pH试纸 电动搅拌器 冰 浴实验步骤（1）在100mL三口烧瓶中加入3.8g氯乙酸和5mL水，装上回流冷凝管、搅拌 器和滴液漏斗。（2）启动搅拌器，慢慢滴加饱和碳酸钠溶液至pH为7-8 （约需7mL），然后加 入4.9g的2,4-二氯苯酚，再慢慢滴加30%氢氧化钠溶液至pH为12，用沸水浴 加热回流0.5h。（3）反应完毕后，将反应混合物趁热倒入锥形瓶中，在搅拌下滴加30%HCl至 pH为3-4，用冰水浴冷却。（4）结晶完全后抽滤，用冷水洗涤晶体2-3次，干燥后称重5.5-6g。粗品收 率

16、83%-90%。粗品可用四氯化碳重结晶。思考题（1）以酚钠和氯乙酸作原料制醚时，为什么要先使氯乙酸成盐？对硝基苯胺+ hono2ch3 + + hono2ch3 + H2OLO化学药品与仪器乙酰苯胺 3.5g (0.029mol) 冰醋酸 4mL (5.04g, 0.084mol) 浓硝酸2.1mL (3.16g, 0.05mol) 浓硫酸 9mL(16.5g，0.168mol)硫酸溶液(70%)20mL 氢氧化钠溶液(20%)分圆底烧瓶球形冷凝管布氏漏斗吸滤瓶锥形瓶烧杯实验步骤在锥形瓶中加入3.5g乙酰苯胺，再加入4.8mL冰醋酸，温和地加热溶 解，得到一个澄清的溶液。将锥形瓶置于冰盐浴中冷却至0-2C，直至略有白 色结晶体析出为止。在冰盐浴中振摇锥形瓶，并慢慢地滴加6mL冷浓硫酸，使混合物混合均 匀，得到一个澄清溶液，仍置于冰盐浴中冷却。配制混酸：在100mL烧杯中，加入浓硫酸3mL，在冰盐浴中冷却，将 2.1mL浓硝酸缓缓地加入烧杯中，混合均匀后备用。用滴管将混酸溶液慢慢滴加到置于冰盐浴的锥形瓶的乙酰苯胺溶液中，并 不断地振摇，使之混合均匀，保持硝化温度不超过5C。混酸加完后，继续搅 拌 30min，将锥形瓶从冰盐浴中取出，在室温放置40min，并时时搅拌，使反应 趋向完全。将锥形瓶内反应物慢慢地倾入20g水与20g碎冰的混合物中。一边加料， 一边搅拌，即有