物理化学知识点总结

1、第一章热力学第一定律一、基本概念系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质, 过程与途径，热与功，内能与培。二、基本定律热力学第一定律：焦耳实验：U=RT） ，田=何三、基本关系式1、体积功的计算8W= -pdV 恒外压过程：W= pVc可逆过程：W = R7ln_ = RTln 乙.2、热效应、培 2*等容热：Qv=U（封闭系统不作其他功） 等压热：Qp=AH （封闭系统不作其他功） 培的定义：H=U+pV ; dH=dU+d（pV）培与温度的关系：A/=J*CdT4 P3、等压热容与等容热容热容定义：寸（方；叡定压热容与定容热容的关系：c -C =nRp v热容与温度的关系：C=a+b

2、T+cf 2T四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程：At/=O ; AH=O ; W=Q=( pdV 等容过程：W=0 ； Q=AU=i C dT ; m= CpdT 等压过程：W=peAV ;Q=AH=! c dT ; C dT 可逆绝热过程：Q=0;利用p*=p2勺求出&W=U=C dT ；/=c dT不可逆绝热过程：2=0;利用 Cv(T2-T)=-pe(V2-V1)求出 T2, W=zC/=C dT;H=icdT2、相变化可逆相变化：AH=Q=n_H；w =一p(V-V)=一pVo=nRT;U=Q+W3、热化学 物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩 尔生成培。摩尔反应

3、热的求算：A Ho(298) = i v A He(B,298)r mB f m反应热与温度的关系一基尔霍夫定律：竺2】= v c。01 PB PB第二章热力学第二定律一、基本概念自发过程与非自发过程二、热力学第二定律1、热力学第二定律的经典表述克劳修斯，开尔文，奥斯瓦尔德。实质：热功转换的 不可逆性。2、热力学第二定律的数学表达式(克劳修斯不等式)dS 可逆；不可逆三、嫡1、端的导出：卡若循环与卡诺定理2、端的定义：心=竽3、炳的物理意义：系统混乱度的量度。4、绝对炳：热力学第三定律5、嫡变的计算(1)理想气体等温过程：S =勺=In 匕=In _i_TVp12(2)理想气体等压过程：AS

4、= nC InL(2)p，m T理想气体等容过程： JnC In JV.m T理想气体p7V都改变的过程：,A5 = nC In + nR In TOC o 1-5 h z P、m Tp12可逆相变化过程：冨=竺=化学反应过程:A Se(298) = i v So(8,298)r mB m四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数1、定义：A=U-TS; G=H.TS等温变化：A4=U-T，S; G=AH-TAS2、应用：不做其他功时，AArv2）第五章相平衡一、相律1、物种数、独立组分数、相数、自由度数2、相律公式 f=C-(p+2二、单组分系统1、克-克方程 TOC o 1-5 h z .P H 111

5、12 =沖 m ()p R T 厂2、水的相图 2三面、三线、一点。三、双组分系统1、相律分析根据f=C-(p+ (一般固定压力), gf=l；代3,f=02、杠杆规则3、步冷曲线四、典型相图1、Mg-Ge 相图2、Na-K相图3、Ag-Cu 相图第六章电解质溶液一、电解质溶液的电导1、电导G=l/R;单位：S（西门子）2、电导率G=kA/1 或 k=G 1/A ;单位：S/m3、摩尔电导率4、无限稀释摩尔电导率=v +vm + +-5、离子的电迁移u 竿；r= L =； f+t =1+ Z + Q / u +v U +U +二、电解质溶液的活度 + 1、电解质的化学势（电解质溶液的浓度用或如

6、 表示）卩=Ji。+ RT In aB BBa =qv；q = （qv qv ）i/v = y - m /；y =（Yv. -yv ）i/v ；m =（用七.）i/v；B +-+-+2、离子强度3、德拜一休克尔极限公式味*=0.5093;适用于25C时的极稀水溶 液。第七章电化学一、可逆电池的构成电池反应互为逆反应；充放电时电流无穷小。二、可逆电池热力学1、 G =乙FE; 一 G& = -zFEe; F = 96500C/molr mr mBE2、AS = zF()r m cl P3、A H = G +TA Sr m r mr m4、Q =TAS ；电池反应做了其他功。rr m三、能斯特方程

7、1、电池反应的能斯特方程0 0592E = Eo+ Ig/e.常用2、电极反应的能斯特方程E =初+竺竺lg螺；不常用+ z q(H)四、可逆电极的种类1、第一类电极 金属电极；气体电极2、第二类电极难溶盐电极；难溶氧化物电极3、氧化还原电极五、电极电势的应用1、测定电池反应的热力学函数2、测定电解质的3、测定溶液的pH值4、浓差定氧六、极化现象和超电势1、浓差极化电极反应速度比离子迁移速度快造成的。2、电化学极化电极反应速度比电子移动速度慢造成的。3、极化结果n=E_E；对阳极牛总为正；对阴极牛总为负。七、金属腐曲与防护1、金属腐蚀电化学腐蚀：析氢腐蚀，吸氧腐蚀2、金属防护阴极保护法：牺牲阳

8、极法，外加电流法。阳极保护法：钝化。涂层保护法：热镀、电镀、有机涂层。第八章表面现象一、表面吉布斯函数1、产生表面分子与内部分子的差别。2、定义及单位。=(*); J/m2或N/m；因此又称表面张力。诺 T、PEb3、影响因素物质本性、温度、相邻相、溶质的种类。4、表面热力学在温度、压力、组成不变的情况下，dG =dA + Ad。 缩小表面积和降低表面张力为自发方向。二、弯曲液面的表面现象1、附加压力p = 2 / r2、饱和蒸气压In 也）= K/r 瓦3、毛细管现象,2b cos0h =PgR二、新相生成与介安状态1、过饱和蒸汽与人工降雨2、过冷现象与晶种3、过饱和溶液与种盐4、过热现象与

9、沸石5、淬火与回火四、固体表面的吸附作用1、物理吸附与化学吸附范德华力与化学键力；又无选择性；单分子层与多分 子层。2、吸附曲线等温线（判断单多层）；等压线（判断吸附类型）、等 量线（求吸附热）3、吸附等温式弗伦德里希：a = L = kp m朗格谬尔：卩=卩8朗格谬尔：卩=卩8bp + bp五、溶液表面的吸附1、溶液的表面张力各类溶质对表面张力的影响。2、吉布斯吸附公式六、润湿现象1、接触角00=0。，完全润湿；990,不润湿;0=180,完全不润湿。2、杨氏方程（J =b +b COS0s-g ST l-g七、表面活性剂1、定义溶于水后能显著降低水的表面张力的物质。2、分类离子型、非离子型

10、。3、结构特点一端亲水基一端亲油基。4、应用乳化、去污（增溶）、浮选、改变润湿角。第九章化学动力学基础一、关于反应速率的基本概念1、反应速率的表示U = Bv nrB2、反应速率的测定测定不同时刻的浓度（化学法、物理法），作ct曲 线，时刻切线的斜率即为/时的反应速率。3、基元反应和非基元反应一步完成的反应为基元反应，基元反应遵守质量作用 定律。是否基元反应只能通过实验确定。4、速率方程与速率常数质量作用定律是速率方程的特殊形式，对于非基元反 应也有类似的式子。速率常数仅与温度和催化剂有关，而与浓度无关。5、反应级数速率方程中浓度幕之和称之。基元反应一定为正整 数，非基元反应可为。或小数。二、

11、浓度对反应速率的影响1、一级反应微分式：_与=如，与浓度的一次方成正比;比的单位为时间-1;r积分式：血里=如一C一以Inc，作图得一直线；半哀期：=军-一与起始浓度无关。2、二级反应与准一级反应微分式：-. = k“ 与浓度的二次方成正比；k的单位为浓度-1时间-1;积分式：=如以1/c，作图得一直线；0半衰期：t =二 与起始浓度的一次方成反比。准一级反应：对于A+B=Y+Z,当A大大过量或B 大大过量时，可按一级反应处理。3、反应级数的测定尝试法：将一组cT数据代入不同积分公式求奴若 化为常数则所代公式正确；作图法：将一组CT数据按Uct等作图，若 得直线可判定反应级数；半衰期法：根据得lg . =(1 一)lg C + ， 以lg/2lgc作图可得直线，从斜率可求们微分法：根据。=kc，得lg。=nlgc + lgk ,以卜歐 作图可得直线，斜率即为。四、温度对反应速率的影响1、阿仑尼乌斯公式微分式:dink 微分式:dink _ Edl RT2积分式:m?*?2、活化能*活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差。第十章复合反应动力学一、复合反应基本类型1、平行反应dCk当=(k +k)c ；/=计 dt