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文档简介
1、Mingcijieshi第一章 冶金溶液热力学基础重点内容本章重要内容可概括为三大点:有溶液参与反应的、溶液中组分B 度一、名词解释生铁钢工业纯铁熟铁 提取冶金理想溶液稀溶液正规液偏摩尔量XB化学势B活度活度系数无限稀活度系数rB0一级活度相互作用系数ij一级活度相互作用系数ij标准溶解吉布斯自由能 GSB溶液的超额函数生铁:钢:工业纯铁:熟铁:提取冶金:理想溶液:稀溶液:正规溶液是指混合焓不等于 0,混合熵等于理想溶液混合熵的溶液称为正规溶液。XB 是指指在恒温、恒压、其它组分摩尔量保持不变条件下,溶液的广度性质SHU对组分B摩尔量的偏导值X / )。BB T , p,nk (kB)化学势B
2、是指在恒温、恒压、其它组分摩尔量保持不变条件下,溶液的吉布斯B能对组分 摩尔量的偏导值。 BBG/B)T,p,nk(kB)。(P27)活度是指实际溶液按拉乌尔定律或亨利定律修正的浓度。活度系数是指实际溶液按拉乌尔定律或亨利定律修正的浓度时引入的系数。无限稀活度系数 rB0 是指稀溶液中溶质组分以纯物质为标准态下的活度系数。无限稀活度系数 rB0 大小意义是组元B 在服从亨利定律浓度段内以纯物质i 为标准态的活度系数是纯物质为标准态的活度与以假想纯物质为标准态的活度相互转换的转换系数是计算元素标准溶解吉布斯能的计算参数一级活度相互作用系数 eij 是指以假想 1%溶液为标准态,稀溶液中溶质组分
3、i 的活度系数的 lgfj e (lg / )。i(P106)j(%)iij(%)A0一级活度相互作用系数iji 的活度系lgri j i(lgri/j(%) )。(P105)A0A0SG 是指纯物质溶液溶解于溶液中,并形成标准态溶液B的吉布斯自由能变化值。溶液的超额函数(或摩尔量偏摩尔量(或摩尔量)的差值,用上标“ex”表示。二、冶金原理三大内容(区别)大部分。(平衡影响反应平衡因素(如温度、浓度、压力、催化剂等,如何利用影响因素创造响因素,以及如何创造条件加速反应的进行。冶金溶液研究熔体的相平衡、结构及性质。三、拉乌尔定律、亨利定律内容及其表达式以溶液中溶剂的摩尔分数p *A为纯溶剂A 的
4、蒸气压。中的摩尔分数成正比式中,k为亨利系数。H ( x )GGS纯物质为标准态时,B=BSm( B) =0S假想纯物质为标准态时,B=BSGm(B) RT ln r0BM1%溶液为标准态时,B=B GSm(B) RT ln rBRT AB100MB证明对于B=B G=RTlnP-RTlnP*(P为溶液中组分BP*Sm(B)BB的蒸气;B为纯物质 B 的饱和蒸气压)B(1 ) 纯物质为标准态时, PB= P*B, 则: SGm(B)=RTlnPB-RTln P* =BRTln P* -RTlnP* =0BBB(2 ) 假 想纯物质 为标准态时, 由亨利定律可 得 PB=kH(x) G(=RTl
5、nPB-RTln P* = RTlnkH( )-RTln P* =RTln(kH()/ P* )=RTln r 0Sm B)BxBxBB(3 ) 假想 1% 溶 液为标准态时, 由 亨利定律可得 PB=kH(%) G=RTlnP-RTln P* = RTlnk-RTln P* =RTln(kM/P*)=RTln(Ar0 )Sm(B)BBH(%)BH(%)B100MB名词解释第二章 冶金动力学基础基元反应 速率限制环节 化学扩散(互扩散) 对流扩散 扩散通量 速度边界层 浓度边界层(或扩散边界层) 动力学中的稳定态 均相形核 异相形核1、基元反应:反应物分子相互碰撞直接转化为产物分子的反应。基元
6、反应的反应级数与反应物计量数之和相等。(P56)2、速率限制环节:反应过程由界面化学反应和扩散多环节组成的串联过程,其中速率最慢或阻力最大,对反应总速率影响很大的环节。(P55)3、化学扩散(互扩散(P61)4、对流扩散:流动体系中出现的扩散,它是由分子扩散和液体的分子集团的整体运动,使其内的物质发生迁移。5、扩散通量:指组分在单位时间内,通过垂直于扩散方向单位截面积的物质的量。6、速度边界层:在流速较大的非均相体系(气固、气液、液固等)内,流体在(P67)7、浓度边界层(或扩散边界层:在流速较大的非均相体系(等(P68)8、动力学中的稳定态:反应过程由界面化学反应和扩散多环节组成的串联过程中
7、,各环节与总反应速率相等,且不随时间而变化的状态。(P79)9、均相形核:指在反应产物在均匀的相内发生的形核。10、异相形核:指在核在异相界面上形成时称为异相形核。第三章 相图名词解释相图或状态图 自由度 相律 稳定化合物 (同分化合物,或一致熔融化合物) 不稳定化合物(异分化合物,或示一致熔融化合物) 二元共析(共熔)转变 二元转熔(包晶)转变 三元共析(共熔)转变 三元转熔(包晶)转变 相图的作用1、相图或状态图:在多相平衡体系中,表示物质相的状态与影响相态变化的温-之相图。2、自由度:独立改变而不致使相态发生变化的变量个数。3、相律:多相体系平衡的基本规律,描述的是凝聚相平衡体系中相数、
8、独立组C +14(组成保持一致的化合物。5不稳定化合物(异分化合物,或示一致熔融化合物程中,组成不一致的化合物。6、二元共析(共熔)转变:体系降温至某温度时,自液相中同时析出两个固体的变化。7、二元转熔(包晶)转变:体系降温至某温度时,液相吸收一个固体生成另一个固体的变化。8、三元共析(共熔)转变:体系降温至某温度时,自液相中同时析出三个固体的变化。9、三元转熔(包晶)转变:体系降温至某温度时,液相吸收一个固体生成另外二个固体的变化,或液相吸收二个固体生成另外一个固体的变化。二、相图的作用(纯凝聚相、液溶体及固溶体、简单氧化物及复杂化合物、共晶体、包晶体、液相分层等)和一些参数(相数等)()第
9、四章 冶金炉渣物理化学性质(酸碱性,氧化还原性,容量性等、熔渣结构(分子理论、离子理论、完全离子理论、正规离子理论等。一、名词解释熔体的熔化温度 熔体的熔化性温度 熔体的粘度 熔体的表面张力 熔体的界面张力 熔体的润湿角 熔渣碱度 氧化物的光学碱度 渣的过剩碱度 熔渣的氧化性、还原性 熔渣的容量性 熔渣的硫容(硫容量) 熔渣的磷容(磷容量)1、熔体的熔化温度:渣加热过程中刚好完全熔化时的温度,或液态渣冷却过程中刚析出固体时的温度,在相图中为液相线温度。2、熔体的熔化性温度:渣加热过程中至渣刚好能自由流动时的温度,或指在渣粘度-温度关系图中,渣粘度发生急剧变化时的温度。3、熔体的粘度:是指单位速
10、度梯度下,作用于平行的两液层间单位面积的摩擦力。4、熔体的表面张力:凝聚相与气相之间形成的张力。熔体的界面张力:两凝聚相接触面之间形成的张力。5、熔体的润湿角:指熔体的界面张力与表面张力之间形成的夹角。6、熔渣碱度:熔渣中碱性氧化物质量分数之和与酸性氧化物质量分数之和之比值7、氧化物的光学碱度:指氧化物施放电子的能力与 CaO 施放电子能力之比。8、渣的过剩碱度:渣中碱性氧化物的总量与酸性氧化物消耗碱性氧化物的量差值。9、熔渣的氧化性、还原性:熔渣从与之相接触的金属液中吸收氧的能力称为熔渣的还原性。熔渣向与之相接触的金属液中提供氧的能力称为熔渣的氧化性。 10(SPHN 等的能力。1、熔渣的硫
11、容(硫容量:指气体硫在熔渣中溶解反应1 22g (O2 )(S2 )O1221达平衡时,P1 ,即气体中在熔渣溶解度反应达平衡时,熔渣中S2-C s(S 2)P1 ( O2 )22PS2的浓度与(O2 ) 2 乘积PS212(磷容量1/2P2(g)+3/2(O2-)+5/4O2(PO43-)达到平衡时的C=PO3-PO3-4P1/ 2 P5 / 44PO22第五、六章 化合物的形成-分解及碳、氢的燃烧反应一、名词解释氧势 硫势 硫化物的硫势 氯势 氯化物的氯势 碳化物的碳势 氧化物的分解压碳酸盐的分解压 碳酸盐分解开始温度 碳酸盐沸腾分解温度 直接还原 间接还原 浮士体21、氧势:含有 O2
12、的体系,氧的相对化学势,即 O O2氧势。O2 RT ln PO2称为体系的氧化物的氧势:氧化物生成反应: 2x/yM(S)+O2=x/yMxOy(S)达平衡时,平衡气相中氧的氧势 RT ln PO2称为氧化物的氧势。22、硫势:S2 的体系,硫的相对化学势,即 S S2硫势。S2 RT ln PS2称为体系的硫化物的硫势: 硫化物生成反应: 2x/yM(S)+S2=x/yMxSy(S)达平衡时,平衡气相S中硫的硫势 RT ln PS2称为硫化物的硫势。23、氯势:Cl2 的体系,氯的相对化学势,即 Cl Cl2的氯势。Cl2 RT ln PCl2称为体系氯化物的氯势:氯化物生成反应:2x/y
13、M(S)+Cl2=x/yMxCly(S)达平衡时,平衡气相Cl中氯的氯势 RT ln PCl2称为硫化物的硫势。4、碳化物的碳势:碳化物生成反应:2x/yM(S)+C=x/yMxCy(S)达平衡时,RT ln aC称为碳化物的碳势5、氧化物的分解压MO 2MO(S)=2M(S)+O2 达平衡时,产生的MO MO 2O (MO)2表示。6、碳酸盐的分解压:碳酸盐 MeCO3 分解反应 MeCO3(S)=MeO(S)+CO2 达平衡时,CO2 CO2 MeCO3 32O (MeCO )32表示。7MeCO3 CO2 温度称为碳酸盐分解开始温度。8、碳酸盐沸腾分解温度:碳酸盐 MeCO3 分解压与环
14、境气相总压相等时的温度称为碳酸盐沸腾分解温度直接还原是指采用固体碳作还原剂还原氧化物,产生CO的反应。间接还原是指采用CO(H2)CO2(的反应。浮士体:FeO 的理论含氧量为 22.28,但实际存在的却是含氧量变动在 23.1625.60的非化学计量氧化亚铁相,这种固溶体称为浮氏体(stite)一、名词解释第七章 重点内容与练习氧化熔(氧化精炼)直接氧化间接氧化脱氧 沉淀脱氧扩散脱氧 真空脱氧氧化过程中元素M氧化的分配比元素选择性氧化1、氧化熔(氧化精炼:指在氧化剂作用下,使粗金属中的过多(即超过允许含量)的元素及杂质通过氧化作用分离除去的过程。2、直接氧化:金属液中溶解的元素M被吹入金属液中O2 氧化。3、间接氧化:金属液中溶解的元素M被主金属(A)氧化产物溶解于金属液中的氧所氧化。4、脱氧:指向钢液中加入与氧亲和力比铁大的元素(脱氧剂,使溶程。5(MnFeSiFeAl 等O 6、扩散脱氧:
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