A5085煤矿专用色谱工作站基本原理

1、A5085煤矿专用色谱工作站基本原理1 归一法本方法就是把所有出峰组份的含量之和按100%计算，然后去计算每个组份所占的百分含量。归一法可分为面积百分比法和峰高百分比法。面积百分比法是以运行中所有被识别峰的总面积的百分比来报告每个峰的面积。面积百分比法不需要预校正，也不依赖于检测器线性范围内的样品进样量，而且不使用任何响应因子（响应因子为样品组份的含量与该组份峰的峰面积或峰高的比值，即校正曲线斜率的倒数）。如果样品中所有组份在检测器上的响应因子相等，并都能被洗脱出来，那么面积百分比法能得到各组份近似的相对含量。峰高百分比法是以运行中所有被识别的峰的总高度（峰高之和）的百分比来报告每个峰的高度。

2、采用此法求出的组份i的百分含量为：其中，Ai为第i个组份的面积或峰高；Ai为全部组份的面积之和；Ci%为某组份i的百分含量。前提是所有组份在检测器上的响应因子相等，并都能被洗脱出来。归一法是一种最简单的定量计算方法，但结果的准确性取决于检测器对样品中所有组份的响应因子是否都一样，样品中所有组分是否能全部被洗脱下来（即是否能全部通过检测器）。很少用这种定量方法给出正式的定量分析报告。2 修正归一化法修正归一化法对归一化法中的各组份的峰面积作了修正，然后以修正值来计算每个组份所占的百分含量。此法的计算公式为：其中，Ai为第i个组份的面积或峰高；fiS为某组份的面积或峰高的相对校正因子；AifiS为

3、修正后的全部组份的面积之和；Ci%为某组份i的百分含量。在A5085工作站软件中，是这样实现的：（1）测定标准样品。在被分析的组份中指定一参比物，令其校正因子为1，其他组份的校正因子根据其面积大小由程序自动求出，在组份表内没有设定的峰则不参与计算。其他组份的校正因子由组份的浓度与其峰面积的比值再与指定的作为参比物的组份的浓度与其峰面积的比值相比算出：其中，fi为组份i的面积相对校正因子；Ci为组份i的浓度；Ai为组份i的峰面积；Cr为作为参比物的组份的浓度；Ar为作为参比物的组份的峰面积。（2）测定被测样品。被测样品中各组份的含量用以下公式计算：其中，Ci为组份i的浓度；Ai为组份i的峰面积；

4、fi为组份i的面积相对校正因子。3 外标法外标法是基本的定量方法，是在相同的条件下，同时分析测定标准样品和被测样品，将被测样品的结果和标准样品的结果进行比较，然后计算被测样品中欲分析的各组份的含量。外标定量法常用标准样品（没有标准样品时也可用已知准确含量的样品）作校正曲线。校正方法有单点校正和多点校正。单点校正是用一个标准样品，在浓度和响应值坐标中获得一个点，将此点与原点联成一直线，该直线即为单点校正曲线。对于单点校正曲线，欲测样品组份浓度范围内的检测器响应值，假定是线性的，该组份的响应因子为通过该点及原点的校正曲线的斜率的倒数。多点校正是用多个浓度不同的标准样品，在浓度和响应值坐标中获得多个

5、点，然后用一条直线将这些点与原点进行线性拟合。同样假定检测器的响应值在校正的浓度范围内是线性的。外标法的校正因子（也称校准因子或响应因子）为：其中：C为已知标样中组份i的浓度A为已知标样中组份i的峰面积或峰高当分析被测样品时，被测样品的组份i的浓度可以通过以下外标法公式计算：其中：Rf为校正因子Ai为被测样品的组份i的峰面积或峰高外标法分析结果的准确性主要取决于进样量的重复性和操作条件的稳定性。在组份表中默认的分析方法就是外标法，在不指明内标物和参比的情况下，不需要标明具体的计算方法。4 内标法这是一种在被分析样品中加入一种内标物来补偿分析中的各种误差的定量方法。使用这种方法时，把一种已知浓度

6、的化合物加入到未知样品中，并能在色谱图上得到一个被分离的峰。这种已知浓度的化合物被用作内标物，以补偿由分离参数的微小变化对峰的大小所产生的影响，包括样品量的波动。内标校准法就是用色谱分离一定体积的含有欲测组份和一定浓度的内标物的校准混合物，测量欲测组份的峰高或峰面积，并以这一组份的峰高或峰面积与内标物的峰高或峰面积之比对这一组份的浓度作图。如果校准混合物配制得当，则所得的校准曲线是线性的，并通过原点。下面对内标法作一简单的说明在等体积的标准样品与被测样品中加入等量的内标物，使内标物在标准样品和被测样品中的浓度相等。内标物是这样一种物质：它是原样品不包含的组份；它的保留时间与待测组份相近，但能够

7、完全分离开；它是纯度合乎要求的纯物质；它与被测样品中的所有组份不发生化学作用。然后测定加入了等量内标物的标准样品和被测样品。欲分析的组份i，在标准样品和被测样品中的浓度分别为Ci（已知）和Ci-test（未知）,测定所得的峰面积分别为Ai和Ai-test。对内标物来说，标准样品中的内标物的峰面积为Mi，被测样品中的内标物的峰面积为Mi-test。若Mi = Mi-test，说明测定条件相同，可以由校正因子（Ci/Ai）求组份i在被测样品中的浓度；若Mi Mi-test ，说明测定条件有变化，由校正因子（Ci/Ai）求组份i在被测样品中的浓度，会产生偏差。现在我们给Mi-test乘上一个因子（M

8、i / Mi-test），使Mi-test变成Mi ，这时相应的Ai-test也要扩大一个相同的因子（Mi / Mi-test），于是Ai-test变为Ai-test（Mi / Mi-test）。经过这样变化以后，两张谱图中内标物的响应值就相等了，可以由校正因子（Ci/Ai）求组份i在被测样品中的浓度了。通过这种方法消除了测定条件对测定结果的影响。组份i在被测样品中的浓度Ci-test由下式计算：由上式可以得到：以Ai/Mi为纵坐标，Ci为横坐标作图，可得组份i的内标标准法的校正曲线，为校正曲线的斜率（其倒数为校正因子）。在实验中，取相同体积的不同浓度的标准样品，分别加入相同量的内标物，在相同色谱条件下测定并绘制内标标准工作曲线。再取与标准样品体积相同且加入了等量内标物的被测样品，在相同色谱条件下测定，得到被测样品中欲分析组份i与内标物的峰面积之比，根据内标标准工作曲线求出被测样品中组份i的浓度。设校正曲线的斜率为k，则于是，被测样品中欲分析的组份i的浓度为：内标分析方法的设定在组份表中就可以完成，只要在其中标明内标物和使用内标物的组份就可以了，没