海蛇干体的化学成分研究

1、海蛇干体的化学成分研究【摘要】目的对海蛇干体的化学成分进展别离和鉴定。方法对海蛇干体的活性部位利用硅胶柱层析法和重结晶法进展别离纯化，通过理化常数测定和波谱分析鉴定其化学构造。结果从海蛇干体的醋酸乙酯部位别离得到5个化合物，即胆甾醇、1-甲基海因II、神经酰胺化合物、对羟基苯乙酸、对羟基苯乙酸甲酯。结论1-甲基海因II、对羟基苯乙酸、对羟基苯乙酸甲酯为首次从海蛇中别离得到，且1-甲基海因II为首次从海洋生物中分得。【关键词】海蛇；化学成分海蛇药用始载于唐代陈藏器的?本草拾遗?，作为祛风燥湿、通络活血、攻毒和滋补强壮等成效的良药1。现代药理研究说明海蛇具有免疫调节2、抗菌抗炎3、对神经系统影响4

2、、抗疲劳等5作用。目前，海蛇尚未被?中国药典?2022版收载。本实验对海蛇化学成分做了系统研究，在醋酸乙酯部位别离得到5个化合物，经理化常数和波谱数据鉴定为：胆甾醇、1-甲基海因II、神经酰胺化合物、对羟基苯乙酸、对羟基苯乙酸甲酯。其中1-甲基海因II、对羟基苯乙酸、对羟基苯乙酸甲酯为首次从海蛇中别离得到，且1-甲基海因II为首次从海洋生物中分得。2方法与结果2.1提取与别离取去除头部的海蛇干体5kg，粉碎。用50%的乙醇回流提取，合并提取液，减压回收溶剂得到乙醇提取浸膏。将浸膏用适量水溶解后，依次用石油醚、醋酸乙酯萃取，减压回收溶剂，得醋酸乙酯部位浸膏。取该浸膏30g，加硅藻土拌匀后减压枯燥

3、。经石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱和重结晶得到5个化合物，分别为胆甾醇、1-甲基海因II、神经酰胺化合物、对羟基苯乙酸、对羟基苯乙酸甲酯。转贴于论文联盟.ll.2.2构造鉴定2.2.1化合物无色针晶，p147149，TL上硫酸烘烤显紫红色，Lieberann-Burhard反响呈阳性。Ei-S/z：3871。1H-NR：0.68(3H，s，H-18)，0.86(d，6H，J=6.5Hz，H-26，27)，0.91(d，3H，J=6.6Hz,H-21)，1.01(3H，s，H-19),3.521H，5.35(1H，t)；13-NR37.2-1，31.7-2，71.8-3，42.3-4，140.8-5，

4、121.7-6，31.9-7，31.9-8，50.2-9，36.5-10，21.1-11，39.8-12，42.3-13，56.8-14，24.3-15，28.2-16，56.2-17，11.9-18，19.4-19，35.8-20，18.7-21，36.2-22，23.8-23，39.5-24，28.0-25，22.5-26，22.8-27。以上数据与文献6报道的胆甾醇hlesterl一致，故确定为胆甾醇hlesterl。2.2.2化合物II无色晶体，p156157。EI-S/z：114+。1H-NR：2.91(3H，s，H3)，3.95(2H，s，-H2-)；13-NR157.9-2，17

5、2.4-4，52.5-5，27.8-6。数据与合成品1-ethylhydantin一致，确定为1-甲基海因1-ethylhydantin。2.2.3化合物白色无定形固体，p7982。HR-ESI-：670.6108+Na+，686.5906+K+。1H-NR：0.88t，2H3，1.201.35多个亚甲基，2.222H，t，J=7.5Hz，3.701H，H-1a、3.901H，H-2，3.961H，H-1b，4.311H，dd，H-3，5.531H，dd，J=15.4Hz、6.4Hz，H-4、5.781H，dt，J=15.4Hz、6.2Hz，H-5，6.21(1H，d，J7.3Hz)；13-N

6、R62.5-1，54.5-2，74.7-3，128.8-4，134.3-5，173.8-1，36.8-2，29-3。综上所述，神经酰胺化合物骨架的信号与文献资料根本一致，nHH3和nHH3为两条亚甲基长链，根据分子式、不饱和度以及1H-NR低场区信号，可判断其中还存在一个双键。根据目前报道，此类化合物假设含双键，那么必有一个是4-trans，另一个是8-trans，9-is，13-is或14-is。而化合物的数据与这些类型均不一致。可能为一新的神经酰胺类。为确定其详细构造，将在后续实验中进展一下内容：微量臭氧化作用后，再用三苯基膦分解为醛，测定分解产物质谱，根据碎片离子峰确定双键位置；2DNR

7、测试和分析。2.2.4化合物白色晶体，p149152，具有升华性。三氯化铁-铁氰化钾反响阳性。EI-S/z：152+，108，107+-H，100，77，63，51，39。1H-NR3.48(s,2H),6.72(d，J8.4Hz，H-2,6),7.08(d，J8.4Hz，H-3,5)；13-NR125.4(-1)，129.9(-2,6)，114.8(-3,5)，156.0(-4),39.7(-7)，174.7(-8)。以上数据与文献7报道一致，确定为对羟基苯乙酸p-hydrxyphenylaetiaid。2.2.5化合物黄色油状物，三氯化铁-铁氰化钾反响阳性。EI-S/z：166+，108，

8、107+-H3，100，77，63，51，39。1H-NR3.50(2H，s)，3.693H，s6.78(d，J8.4Hz，H-3,5),7.10(d，J8.4Hz，H-2,6)；13-NR126.6(-1),131.6(-2,6)，116.5(-3,5)，157.9(-4)，41.2(-7)，174.8(-8)，52.7(-9)。以上数据与文献8报道一致，确定为对-羟基苯乙酸甲酯ethylp-hydrxybenzeneaetate。【参考文献】1张黎明，陈志龙.海蛇的药用价值J.中医药学报，2002，305：25.2潘汉杰,周少雄.海蛇乙醇浸出物对小鼠免疫系统的影响J.蛇志，2001，132：1.3任海霞,肖诚，孔丽，等.海蛇乙醇提取物对胶原诱导关节炎大鼠滑膜血管消费的抑制作用J.中国中医根底医学杂志,2022,13(2):115.4卫剑文，钟肖芬，彭立胜，等.平颏海蛇RVP基因全长DNA片段的克隆和序列分析J.中山大学学报,2001,404:5.5饶颖竹,陈蓉，肖桂元，等.海蛇乙醇浸出物对小鼠抗疲劳作用的实验研究J.蛇志，2022,15(4):9.6汤华,程萍，林厚文，等.总合草苔虫