电极应用与维护

1、电极应用与维护第1页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五Metrohm电极分类参比电极离子选择电极氧化还原滴定电极银量法滴定电极络合滴定电极表面活性剂电极光度电极第2页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五参考电极甘汞电极与Ag/AgCl电极第一节 电极概述第3页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五参考电极参考电位第4页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五参考电极温度影响第5页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五参考电极Titrodes第6页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五

2、ISE类型:玻璃膜 pH (H3O+), Na+晶体膜 Cu2+, Cd2+, Pb2+, Ag+, F-Cl-, Br-, I-, CN-, CNS-, S2-聚合物膜 K+, Ca2+, NO3-, BF4-,表面活性剂气膜 NH4+, (NH3)metrohm离子选择性电极ISE第7页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五氧化还原电极概述电极材料：Pt, Au 及 C测量电极表面的氧还电位适用Nernst-/Peters 方程Nernst斜率= 59.2 mV / 电子传递 (25)第8页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五氧化还原电极要求Pt 首选

3、材料使用Pt-ring 电极强酸溶液中工作第9页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五氧化还原电极构造 (Pt-Titrode)第10页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五氧化还原电极电路图：处理/再生第11页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五银量法电极一般情况推荐：带Ag2S涂层的Ag电极对Ag-及待测阴离子响应Nernst斜率 一价阴离子：59.2 mV 二价阴离子：29.6 mV 第12页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五银量法电极电极构造： Ag-Titrode第13页，共42页，2022年，5月20日，

4、23点42分，星期五络合滴定电极Ca-ISE：对Ca和滴定剂(如EDTA)都响应 典型的S 型滴定曲线. 用于 Ca, Ba, Mg, 硫酸盐及水硬度Cu-ISE：仅仅对 Cu(II) 有响应，不对称滴定曲线第14页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五络合滴定Ca-ISE; 滴定曲线第15页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五络合滴定Cu-ISE; 指示原理第16页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五络合滴定Cu-ISE; 滴定曲线第17页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五极化电极图例: 双Pt 电极第18页，共

5、42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五参比电极pH玻璃电极复合pH电极复合电极复合电极： 合二为一 pH、Pt、Ag、Au第19页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五酸 / 碱滴定水相： 复合pH 玻璃电极 (具体型号视基体而定)第 二节 常见滴定反应的电极选择第20页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五酸 / 碱滴定非水溶液:复合pH电极：三电极系统（低电导体系） 指示电极: pH玻璃电极 参比电极: Ag/AgCI参比电极 辅助电极: 金属Pt辅助电极 第21页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五酸 / 碱滴定氢氟酸

6、溶液： Sb/Sb2O3电极第22页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五氧化还原滴定Pt-Titrode（以玻璃电极为参考电极）Au-Titrode （以玻璃电极为参考电极）复合Pt-ring 电极第23页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五沉淀滴定, 银量法Ag-Titrode ，或带镀层的Ag-Titrode第24页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五沉淀滴定，表面活性剂离子型表面活性剂：对于配方，推荐 Surfactrode Refill非离子型表面活性剂：NIO电极第25页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期

7、五络合滴定Ca, Mg, 水硬度及硫酸盐：Ca-ISE 重金属、Al 及总水硬度：Cu-ISE 第26页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五单体玻璃电极: 保存在蒸馏水中 复合pH电极: 保存在电解质溶液中 (通常为c(KCl)= 3mol/L) pH电极保存第 三节 电极保养与维护第27页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五隔膜堵塞:清洗 AgCl NH3的溶液中过夜(AgCl）Ag2S7 % 硫脲的 0.1 HCl mol/L溶液蛋白质5 % 胃蛋白酶的 0.1 ml/L HCl (存放1星期)有机溶剂污染在80C的铬硫酸溶液中约5分钟悬浮物、脂肪、

8、油类 溶剂pH电极的维护如果上面的办法还不行：用指甲锉刀小心地锉隔膜，应该看到有电解质溶液流出。 第28页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五pH电极的再生玻璃膜再生： 在10%NH4HF2中浸泡1分钟或40%HF溶液中浸泡几秒。然后用1:1HCI漂洗10秒，用蒸馏水清洗，储存在3mol/LKCI溶液中24小时第29页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五玻璃膜再生前后对比第30页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五pH电极的再生玻璃膜再生： 蚀刻处理是再生的最后选择！可先尝试其它较温和的处理方法，其步骤如下：电极浸泡在40 C 、3

9、mol/L的KCl溶液中2-4小 时(充分搅拌)用2 mol/L的HCl溶液冲洗 solution 2 mol/l用洗涤剂溶液冲洗用稀HNO3 溶液冲洗第31页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五电极的内充电解液碱性滴定剂(NaOH/KOH乙醇溶液、TBAOH、Na-，K-,LiOCH3)： 电极内充液为0.4mol/L TEA-Br的乙二醇溶液。酸性滴定剂(HClO4的冰醋酸溶液、HCl乙醇溶液）： 电极内充液为LiCl的乙醇溶液（2mol/L或1：1乙醇水溶液）。 第32页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五电极的准备和维护中等或弱极性溶剂的滴定(乙

10、醇、丙酮等）： -用水浸泡过夜，只浸没响应膜，不浸没隔膜。 -测定前，轻轻提起套管式隔膜，使少量内充电解液溢出，再将套管式隔膜复位。 -用乙醇（5070）清洗电极,小心擦干。极性溶剂的滴定（DMF、乙腈、冰醋酸等）： -电极保存在溶剂中至少3个小时 -测定前，轻轻提起套管式隔膜，使少量内充电解液溢出，再将套管式隔膜复位。再将电极泡在溶剂中一会儿。 第33页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五电极的维护和保养在以乙腈和DMF为溶剂的滴定中，每次测定间隔可用水冲洗电极。极性溶剂的滴定中，每次测定间隔可用溶剂和乙醇（5070）冲洗电极。药物滴定过程如有沉淀发生，可依次用水、乙醇、

11、冰醋酸清洗。长期不用，电极需保存在电解质溶液中。第34页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五氧化还原电极的维护保存: 单体: 干保存复合: 浸泡在3mol/LKCI溶液中对于复合电极，如出现隔膜问题，处理 方法与玻璃电极相同第35页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五氧化还原电极的维护响应出现问题：可能是表面钝化引起。将电极浸泡在含0.5g氢醌的50mL，pH=4的缓冲溶液中 一段时间，然后用蒸馏水清洗。或 将电极与直流电源的负极相连，以稀硫酸 为电解质，在10mA下电解3分钟。电极表面沾污后： 用磨蚀粉清洁，然后用蒸馏水清洗。插入式针形电极可 在火焰上

12、烤至发红，除去污物。第36页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五银量法电极的维护保存:单体：存放在电极盒中即可复合：浸泡在饱和KNO3溶液中，切勿使用KCI。如KNO3结晶，加蒸馏水清洗，更新参比液隔膜问题：同玻璃电极银表面处理：可用研磨粉清洁电极，然后用水清洗。第37页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五离子选择电极的维护晶膜离子选择性电极：晶膜非常坚固。但强还原性溶液会损害卤素晶膜电极晶体膜电极可用Metrohm抛光组件进行抛光处理，抛光组件为3微米的AI2O3和抛光布 氟离子电极用牙膏处理所有离子选择电极都应保存在电极盒中 ，存放前，将电极上的水吸干第38页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五离子选择电极的维护聚合物膜离子选择性电极：不可用有机物溶剂或油类。这些有机物会损害电极.高含量的干扰离子也会污染电极。这时可在蒸馏水中浸泡数小时，再浸泡在步骤溶液中。电极表面非常敏感。不可用手指或纸巾接触表面。仅用水冲洗即可第39页，共42页，2022年，5月20日，23点42分，星期五Metrohm 光度电极何时使用光度滴定 ?没有其它电极响应反应。电极受干