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1、08-可逆电池的电动势及其应用答案-考研试题资料系列08-可逆电池的电动势及其应用答案-考研试题资料系列08-可逆电池的电动势及其应用答案-考研试题资料系列08-可逆电池的电动势及其应用答案-考研试题资料系列八、可逆电池的电动势及其应用答案::一、选择题 共10 题 1. 2 分 1 B 2。 分 18 3 2 分 4111 4. 2 分1 D 5 分 13 D 6 2 分 4115 D 分 11 。 2分12 。 分 411 B 2 分 4132 11。 2分 414 12 2分 4141 1。 2 分 411 1。 2分 4165 C 15 分66 C16 分 17 D17. 2分 418

2、 18. 2 分4 19。 2 分4171 B20。 2 分 73 . 分 4 C2。 2分 4182 A23。分 494 C 24. 2 分 419 C5. 2分 418 C26 2分 4202 B 2 分 42 2. 2 分 420 C 29. 2分 420 C 30. 2分 43 C 3 分 21 C 3. 2分 42 D 33。 分 427 4. 2 分4234 C 35. 分 436 3。 分4 37。 2 分 4247C 2 分 4248 D 3 2 分25 答 4。3102 设计成电池 PtFe2+,Fe+Au3,A+Pt =Au3+u+ = 1。41V E= 0。64 V 40

3、. 分 429 B 41. 分 260 D 42。 分2 D 2 分 427 B 44 2 分 48 答 C W = E= Q ItE I, 分别相同,但t 大=5t 小 4。 分4289 46。 2 分424 47。 分 42 D 分427 答 B G TS = f Q 2 分 01 答 A pH 0= 1 H+ = 1lk1 则 Cl= 1 molkg-1 rGm= rG= zEF 31。2 kJmol- 0。 2 分 431 答 pH=0 + = + 1 olkg1 则Cl molkg1 rm= r= -zF=131.2Jml 51. 2 分 431 A 52。 2 分 5 A 53.

4、2 分 43 C 5。2分 434 B 55. 2 分 3 B 6. 分 33 C 57 2 分 433 B . 2 分 44 D 5. 2分 341 D60 2分 4 B 61。 2 分 4343 62 分 34 B63. 2 分 434 D 4。2 分 447 65. 分361 66. 2 分 462 D答 相关离子浓度越大,扩散层厚度越小.67。 2 分 436 68。 分 436 C 69。 分 46 D7。 2 分 437 71 2 分 4372 D 72. 分 47 D 73。 2 分437D 74. 5 分 4381 D 5。 分 382 D7.2 分 483 7. 2 分 43

5、8 A 78. 2 分 3 9 2分 48 C8 分 432 81. 分39 2. 分 4399D3 5分 440 D 84。 2 分 40D 85 分4402 B 86。 2 分 440 D 87 分 441 答 G/F= -f/zF= 4 88 分41 答 串联电池总反应 HI0.001 molkg- I 0。0kg-1 89 2 分 42 C 90。 2 分 442 B 9 2 分 425 D 9. 2 分442 答 A, 电池反应都相同,E = E=1.29 93。 1 分 42 9. 2 分 4430 5 2 分443 6。 2 分 436 答 B = - RlCl 7. 2 分 4

6、437 答 B 同一反应的状态函数变化值 rG相同,两个电池的 负不同,则 E不同。 9 1 分 44C 9. 分 44 A 100。 2 分 442 答 22O +OH- G=2lnw H + 2- = H2 G= 0 + 2H2O + 2- = H2 OH G= -2Tln 即 2 OH2O/H = -RTln OH-2OH2 = -0。88V 101. 5 分4443 D 102。 分 444 0. 5 分 446 答 C 设计电池: eF2+Fe2+,Fe3+Pt FFe2e3+ 0. 2 分 449 05. 2 分 447 D 106 2 分 4486 17. 2分 48 108.

7、1 分 490 B 19. 分441 C 110. 2 分 401 11。 2分 450 12 2 分 450 B 11 分4506 14。 分 4507 C 11 2 分 4508 B 6. 2分41 A 117 2 分 44 11 分 516 D 119. 2 分 451 A 12. 分 51 B 21. 2 分4520 C 22. 分4521C 2 分 2 D24。 分454 B 12。 2 分 546 126 2 分 4554 27。 2 分455A 1. 分 456 B 19. 2 分 57 B 130。 2 分 4569 D 131. 2 分4572 A 12 2 分 457 C

8、33。 分4574 D 134. 2 分 4 D 15 2 分576 2 分4577 D 137. 2分 47 C138 分 49 B19. 分 2 140。 分 4583 B14 2分 4623 C 142. 2分49 B 1。 1分 43 D 4 分 4684 145。 分466 D 16 2 分4688 D 17 1 分 469 18. 分 69 19. 分94 D5 分4716 D二、填空题 共3题 分 11 答 PbPb222SO4aq= PSO4s+2H2Ol。 2 分 412 答摩尔甘汞电极|e3+,2+|t或HglHg2|Cl|e3+,F2+Pt3。 2 分4153 答 Pt,

9、O2gOH aq|Ag2O|gs4. 2分 4154答 P,H2pH+a2|Ha1|H2,Pt5。2 分 4155 答 t,Cla1|l|l2p,t. 分 415 答 HglHOs|OHqKHgaam7. 2分 157 答 H|H2SOs|SO42aqHg22a|gl8。 2 分4158 答 Pt,2gH2SO4aq|PbOs|s. 2 分 59答 Pt,H2gHIaq2s,t10 分 0 答 ZnZnClm2ANm1|s;饱和KO或N4NO盐桥。11。 2分 4192答 E =31 E2= - 0。4395 12。 2 分4193 答 =E1 2。 2 分 4195答 Cus|u+aq| C

10、us|Cus14. 5 分 496 答 E=E=1。998 V; 分K=1210372分a2=.510371分5. 2分 421 答 2bs OH-= S23s + 3H2 + 6 6H2O+e-3H2g,p + -m 2Sbs 3H2O = Sb2O3 +3H2g,p 16. 2分 4217 答 电池反应 Hp1 H2p2 p2p 则 -/2 lnp2/p1 0 为测出电动势,p 端做负极才行,故与电位差计 端相连的是电池的 p2端 7。 2 分 21 答 E, 对消 8. 2 分 426 答 g+aCl-aAglsAs 19. 分428 答 PtSn+,Sn4PbPb 20. 2 分 23

11、 答 反应正向进行 sn2+a2H+a121013PPt Zn2+/n - 0= Zn2/F= 0766 = ERT/2FaZn2+aH/a2H+ = 0144 21.1 分 42 答 NsNiOH2sNaOaq2gt . 2 分 4243 答 Ptn4,S2+F3+,e2t E=0.2 V 232 分 444 答ZnsZnl2mAgO3mAgs 3 盐桥 或 NNO3盐桥 4。2 分424 答 0。4V, 0.459 V 5。 5 分4256 答吸热,因为Qr=TrSm 2分 吸热, Q实际,因为 U 相同,可逆时作功多,所以 r大 3分 6 5 分 258 答 68.00mV rHm= z

12、FE + zFT Tp= 482 kJmo-1 SmF/Tp = 02 mol E = 6800 m rm 2。41Jmo-1 rS= 30.1 K11 各1分 7。 2 分4282 答 W2- W1= Q Q1 E/T rSm/z = Q2/zT 8. 2 分 25 答 r TS = 21。57kol1 9。 2 分 429 答 Q1Q 直接反应 1 Qp= rH 电池反应 Q2= Qr rHmzF zFTETp= + Qr 30。 2 分 4333 答 非自发, E=029 V 31。 分 4335 答 AA+aqSOaqAgS4s,Ags 2。 2 分 37答 rHm=7。4 Jmol-

13、 ETp=3.404 VK1 33。 2 分 435 答 g+aq|l aqgsAgs34。 分 35 答 0073V5. 2 分 4386 答 1E26。 2 分487答 .13 37. 2分 439 答 0.075 V3。 分 404 答 E= 0。153 , Cu2/u+ = 2 Cu2+C Cu+Cu 39. 2 分4407 答 E = 1135 V 4. 分 44 答 gNO3gAuaAg=120 E =-TlnaA = 0.04V 1. 2 分 38 答 = E-01183 lgm/m gE-E 1183lgm/m0。183 4。2 分 441 答 b2Hg = P2+/Pb -

14、RT/2lPHg/Pb2+ Pb2+/Pb = P2+Pb- R2Flnabs/aPb2+ 不相同, 相同 43。 5 分 4476 答 1增加 2 M与 M间液接电势,1、M与溶液间的界面电势 44. 2 分 4522 答 2AgCu+ClCu+2Agls 2gsC2+Cus+2Ag+aq 4。 2 分 454 答 左;右;右;左 6. 2分480答 - 0295 。 分4622 答 1 E= E 0113l mm 或 = E- T2.03/F laH+aCl- lg = E + 0。183gm/m/018 485分 4 答1 电池 AgACKlAgaqAs 分 2 G= -F=5600ko

15、l1 以下各分 Ks= .101 4 0 4。 分85 答 = 0。33 V =8.4610 50 5 分42答a。07932分=0。792分p=1。01分51. 分71答usCuIs|Cu2+,I Cu2+,Cu+|Pt3分Ksp=101012分52。 5 分 4751 解: 双电层; 电偶极分子; 内-外TFna内a外 5。 2 分4753 解: 活性传输 2分 三、计算题 共223 题 1。 分 40 答-I e - AIs 0.5分+AC+e As+ 0。5分电池反应:AgCs+ AgCl 1分2 10 分 64 答 glHg2|OH|O2,t 4分 ,能自发进行。4分 H2=2.09

16、10 mlkg-1 H2+浓度大于此值时不再反应。2分 3. 10 分 17 答 P,H2H+| |TlIsTls 4分E= -0.753 = - 0。72分E0,电池为非自发,即H不能还原ls分41 分 418答 电池反应为:A2Os+Hg,p2AgH2O3分 E1.17 V,rm1= 2 = 26.2 kmol-1 3分H2p1/2Op H2O, prG2GHOg,pHOg,sH2Ol,psrGm2=GmH2,+RTlnp/p= 37。2 kJml13分AOs 2Ags 1/ Opr3=rGm - Gm2 = 1.0 kJol-1fGmg2O,= - 1. kml3分=exprG3=0。0

17、118分解Kp2p 4。1 P3分5。 5 分4184答 将反应设计成电池:gl|HgI2-aq,Iq|Hg2+aqHglE=0854+.38 V=0.1234 分 Kxp2E/T=。491042分 电极反应为:gl4I aqHgI4q+e +H2+q+2e Hl净反应为:H2+a+4I qHgI2a 因为+2 H2prm=0;因=0又SH+,aq=0,所以,Sme-SmH2,grSmF4。010-5=7.7 Jmol1rSm=x+13. 410。77。4=7。72 -mol1 rHm=Gm+Trm EF+TrSm 30.5 kml-12分 SHg42,aq=x=392JK-1mol-14分r

18、392 41.37+22.6 JK1mo-1 -。6 JK1ol1 2分 E323 K=E298 T=0。134+25=0.10VKa323 K=expE23 KRT= 5。7103 2分E273 K.1234 0.1264 VKa273 K=expzE27KF/RT=4103分6。 10 分 4185 答 H2H+ +Hg2Cl2s+2e 2Hgl+2Cl aq总反应:H2gHg2l2sHl+2Haq+2Cl a3分 rG=-zEF - 5。7 kJml1rGm=2fGCl fGmg2Cl2- 1.7 Jmol1rGmHg22s 21.82 kJmo-3分 Hg2Cl2sHg+aq+2Cla

19、qrGm=15。+2131.26 2。82 Jmol1=100。 kJmol-1Ksp=xr/RT2.6114分7。10 分41 答Ags+AglsCl aq|g22s|Hg -gs+ -e -ACl+1/2HgCls+ gl+l - 3分2 rH= 12. 2493 kJmol1=53kJ-1rm=77.+96。2 15.1/2+425 JK-1l1=33。1 JK1ml1rGm=rHm- TrSm Jmol-1E=E rGm/zF=0.046V3分=rm/F=。31- V1分3 QRTrm,Qp=rHm,R Q = 4。4kJ分8 15 分187 答 设计的电池为:P,2pH a|Ag2O

20、|Ags3分E=E=EAOAg - EH2|OH2分 分2分 2分设计电池:Pt,Hp|H+q|OH qH2p,PtE= H2|OH -E+HH2H 分Ag2Ag=EEH2OH = .344 V2分9. 10分 488 答 电池反应:H2+ClpCl1。1 molg13分rG ClpHlg,.53 Pa3=R057ap= 306kJmol12分rGm=r1+m -24.99ol12分=rm/ F1。29 V3分10.5分 4189答1 H23p22分5分 QR=TrSm=FT 4分4 Qp=r=rm + m= EFR ol-14分11. 15分 90 答 电池反应分别为: Fes+HgOeOs

21、+HglrGm13分2 Hp+HgsHOl+gl rm23分 -得:F+H2OlFOs+H2p rGm32分rGm3=rG1 rGm2= z1E1+z2E2FrmFeO=r3+Gm2O2分= z1E1F+2z2E2F 237210 Jml-1= 23905 Jml15分12。5分 4191答 电池反应为: AgClsAgsCl2p 2分 5分得 E= 。105 V QTrS= 2.04214J2分 2分 ; 4分130 分4199 答 电池反应:H2p+A22As+Hl2分1 从Kw求出EH2OH -= -.828 ;EE=0.34V 0.828 V= .172 V分 r= - zEF= 22

22、6。2 mo-rH= 2863057= .4Jml1m=m rG/T= 980 JKml-1r=rm - 9.2ol-1=Sm/2F .0810-4 K3 Qp=rm=255。 km1各1分14. 10 分40答 各个电池反应分别为: FesgsFeOs+Hgl分 Hp+Hggl+H2O分 2p+OpHOl2分 + 得:Fes O e2分E=E,rGm= 2EFrGm3=fmeO= - 2E1F2F 23F= 39。3 kJmo12分15。 5分 2 答 电池反应 AgCls r-a=0. gBrs + Cl=01 2分 E= RT/FlnCl/aBr= 0 V 2分 rGm=E 0 反应自发

23、进行 分 6。 分 42 答 S槽 = -p/T 1分 S池rHmrGm/T=zEFT=Qp+W/ 2分 S总= S槽+S池=Wf/T 。5J-1 1分 还需 rHm或E/Tp 分 17。 1 分 425 答 电池反应: /2H2+ AgC g + Cl 1分 rG= -EF 1934 Jmo1 分 Sm= zFE/Tp = 8。45JK1mol1 3分 p,m= rm/= TF2E/T2p =-1749 JK1mo1 3分 8。0 分 255 答 Hl Braq 122Br e- + gBrs + e- Ags+ raq 电池反应 Hgl+ gBrs 1/2H2Br2 + Ags 分 E =

24、 0684 Gm= zFE 6。56kmo1 2分 rSm= FEp= 3108 JKl 分 rHm= m+ TS= 241 JK-mol1 分 通F电量 Wf= z =1.3 Jo-1 1分 19 10 分422 答1 2C+u2+C E=051 0337= 038 V 分 K p/T 1。6 1/ 6.030-7 3分 Cu+20.011/2u+ = K Cu+ = 7770mlg1 分 2 CuN3= NH3 Cu+ E= 0631 V 1分 r-zFE=60 mol1 2分 0 0 分42 答 1 H2pHIa=1sP 2分 2 rm r = 2fGH+ 2fGI- -GH2fGI 1

25、03。 kJmol-1 2分 = = r/F = 0.5354 2分 prGRT=1.3018 1分 3 = E 。534 rG 5。67Jmol K= 1。1409 各分 2.10 分 4264 答 1 ZZO4a=1CuSa1C 2分 nsZn2+a=1+ 2 + Cu+a=1+2e Cus 分 2r=rm= zF = -2.03 kol1 2分 rSFE/= -82。8 JK1mol-1 2分 rH= Gm TrS= 234.87 kJmol1 1分 Qr TrS 2384 Jmol1 分 。1 分 25 答电池反应: g+ 2H2Cl2s AgCls +Hg 1分 rH= fHgClg

26、 fHHgl fgs 1/2fHg2Cs =.4 Jmol-1 2分 rS=SAgCl +SlAgs 1/SHgC2s = 32.9 Jol1 2分 rG= HTr=-4。37 1mo-1 2分 E rG/zF0。5V 1分 /= rS/F 3。4110 VK1 分 23。 10分 4266 答电池反应: AgCls A+ l 1分 E= AgCl/Ag - Ag+/Ag = -0567 V 1分 K expzFE/RT = 7610 1分 1 K= aA+aC=+m+mm/m= m/m =m K12 =1。265 molkg1 1 2分 g=Az+zI1/2= 0.050 = 。88 K=

27、ag+ aC- =+AgmC-m = m/m2 m K12/=1.9105 olk 分 3 G= zFE= 55。64 kJmo1 2分 24。 5 分 42 答 rSm= zFE/Tp=13.51 JKmo- 分 Qr= Tm= 42Jmol1 1分 Qp= 43r=.73110Jmol-1 1分 rGm= rHm TSm= 。71105 Jmol 1分 E = -r/F = 1。86V 1分 2。 5 分 268 答 = 298 4。10K - 293 = 1。16V - 4615TK 29V GmzF29 K = 96 kJmol1 2分 rHm= Gm+Tr= rm+ zTE/Tp =

28、 198.9kJo1 3分 26。 0 分 2 答 r3 K zFE293= 25。9 kol1 1分 rG30 K = -zE 303 K = -5. kmol-1 1分 用插入法得: rG298 K =-。8 Jmol1 分 rS2 K=/=3.00 J1mol 3分 rH= rG rS=35.06 kJm 分 2710分 473 答a bs AgCls gs + PbCl2s 2分 b E= E = 0。04V rG= zF= 94。56 Jmol1 1分 rG2 FE= 404kJmol1 1分 rG=rG1 r2 = 53。87 Jmol- 1分 rH1 rG1+ FE/Tp 1 =

29、 -105.kJmo1 2分 rH2 =rG2+ zE/T 2 = 48。0 mol1 2分 rH=rH H2 -57。2 kJmol- 1分 8 10 分 474 答 a Pb+2Ags =2Ags +PbCl2s 2分 = = 。49004 rG= - FE=-94。5 kJml 1分 rG2 = zFE=-40.74kmo1 分 r r - rG 5387 kol1 1分 rH1= G + FE/T 1 = -15.3 kol 2分 r2 = G2 + zTET = 48.5 kJml1 2分 r= rH r2 -57.2 kJml1 1分 2. 分 46 答 rG= rHr= 3.1

30、kmol 2分 E= -rG/zF= 65 V 2分 ETp S/F =-5.204VK1 分 30.1 分 4278 答 电池反应:H2g,p /2O2g,p = H2Ol 2分 rGmfGH = -37。9 kl1 2分 E -rGm/zF = 1。22 2分 ETp= E/ fH2O/FT = -8。710- K-1 4分 31。 10分 4279 答 电池反应:As + 1/2g2Cl2s = gCls +gl 3分 rH= zFE - ET =6 ol 分 rS= FE/Tp= .6 J1ml-1 2分 TrSm= 971 mol1 2分 32 10 分 4280 答 gsAsIaI

31、2s + I2 2e- 2-aq - As +Iaq 2gIs + 2e 电池反应: 2gs+ = 2gIs 3分 2 289500 为 3o 电子电量 Q=FE/Tp863。 J 短路时 Wf = 0 p= H= 1026 kJ E= rHz = 0.687 V 分 3 Q zFE+zFTETp= 0。383kJml- 分 33 0 分 21 答 rG G -z =-74. kJol 分 rH=2fH98 K -5。8 kJmo-1 分 Um=Q - W = rH- R 564.4 kJmo- 1分 m rH-rGm/T =325。6 kJmol 1分 因 Gm 过程为不可逆过程 2分 2

32、始、终态与 1 相同,故 rm、rHm、rUm、rm 与1 相同 2分 因 = 374.7kJo1 则 rGmf 1.0 kJml 此过程仍为不可逆过程 2分 34.10 分 293 答 rGrH T rS=20 kJmo1 最大电功是 -G= 70kJm1 分 b 总功是 rF=- rGV = r RT =273 kmol- =35 3分 35 2 分 429 答 240 Jmol1 36 10分 4293 答 a r rH TS= 2750 Jml-1 最大电功是 - rG= 250kJm1 2分 b 总功是 - r= - rG- pV = r T = 239 kJmo1 =3。5 3分

33、37。 1 分 29 答1 Zn + 2gCs = Ag +ZnCl 分 2 rGm= z = 1959 Jol1 2分 rSm= FETp=-94.96J1l1 2分 rm= rm+ TS= 224.2kJmol1 2分 rm= rHm V = m-4. kJmo 1分 rm m=-1.9 kJmol1 1分 Q=TrS= -28。3 o1 分 3 Qp rUm+W = Um=22.2 kJol- 热力学变化值同上 2分 Qp=rU Wf rUm+FE = 698 Jmol1 热力学函数变化值同上 分 5 分430 答 E = -RTl1/aZnCl=ERT/Fln1/4m3 = 1。043

34、 r= zEF = 21。3kJmol1 39 5分 4 答 电池反应:Cs Cu+ Cd2+ +Cu 分 E Cu+/u - Cd2+/Cd 0。740 V 1分 rG -zEF 12。 kJl 1分 = e/R = 10410 2分 40。 5 分 304 答 Hg + Hg Hgl H2Ol gl + = gO H2Ol = a + OHaq +_ H +O2 = Haq OHaq 3分 r= fGH+ + fGOH = 1575 Jmol 求得:fG17。5kJo1 2分 4 5 分 306 答 E= l/Cl- Cu+Cu = 0225 V 2分 lK zEF/RT 2ERT 2分

35、求得 3911034 分 42 5分 437 答 rGm= zF = -=2.9 kml1 2分 rm=G+ RTlnp/p 求得 p = 6。05 Pa 3分 3。 10 分 30 答1电池反应H2p 2p H2 rm= fH= EF zFTE/Tp 则:E/Tp=- 8。5410-4K-1 5分 根据吉布斯亥姆霍兹积分式得: FE2/ E/T= rH1/T1/T2 求得:E2=1249 44。1 分 10 答 E= 1。182V 2分 E/T= 5.15VK-1 2分 rGm=-zEF = 196。5 kl1 2分 m= zFE/T= -9.6 JK-1mol- 2分 Hm= rGm+ T

36、rm= 99。4 kJmol-1 2分 45. 1 分 311 答电池 反应的 rG=zE1 =-8908 Jm-1 1分 r1 = zFE/=-0779 J1mol-1 1分 1 rG + Tr1 =-97.39 kJmol1 1分 电池 2 反应的 rG2 =-E2= 78。65 kJmol 1分 S2 = zFE2/p= 0。59 JK-mol-1 1分 r2rG2 + TrS2 = 1956 kJmol1 1分 H2p +1/22p H2l 3 GgrG3rG2= -585 kJmol 1分 f=rH3rH2 = -90.25kJol-1 1分 fGCu2 rG1+ rG rG2 =

37、147.65 Jmol-1 1分 Hu2O = H + rH3 - r 1874kJmol1 1分 6。 2 分 41 答 1 C + 2AgAcs u 0。1 mok1 2Ag + Ac0。2 molg- 3分 rGm= -zE 7。69 mo1 1分 rSm= zF/p38.6 J1ol1 分 H=rGTSm= 60293 kJmol-1 1分 设计电池 gA+cAsAg AA,g = 0。6413 sp=2.070 3 4分 5 分 43 答 G= zF -4。391 kJmol 分 rSm= zE/T 2。6 JK1mo- 2分 Hm r+TSm= 5.32kJmol 1分 48. 5

38、分 41 答电池反应 gCsH2pH+a=1+Cls 2分 rGzF=21。52kJm- 1分 r=zT-627JK-mo1 1分 rH= r+=4mol-1 1分 4. 1 分 4317 解:A电池反应为 3 +O2p+H2p +2 G 已知 1 Hp+OH2Ol fG=2372 kJol- 2 H2OH+H rGm797 kJmo- 3=2+1 G=2rGmfG=7。8kmol =G/2 0。03 5分 rmrmm/T=316。1JK1ml1 /p=rS/2 F=。00164 K-1 分 5 0 分438 解: PtHgH+aqO2gP - 2g2 H+2 - + g+ Hq2 eH2Ol

39、 2分 b E2 V 2分 c a=exp2EF/R37104 分 d Wf rG=237. kJml 2分 e 6500Cmol-11 ol60s536 2分 51 1 分 319 解: 1 设计电池 PsPb+a=SO4-a=1bSO4sPbs 电池反应 PsO4sP2a=1SO2= rG=4.2 kJo1, =rG2 F=0.2327 V PbSO,Pb=+Pb+,Pb=。57 V 4分 2 KspxrG/RT1310 3分 Kspxx+0.113108 x 1。316 3分 5. 10分 420 解: F3 Fe rG1 F+e-e+ G2 F Fe22 -Fe rG= F =- G3

40、=G12 531分 421 解:电池反应: AgsHa=1AgClHp E=0333 V 2分 rG0.33 VF25。13 kJmol1 2分 E/0023103-24110-6TK VK1 rSE/p=97。21JK-1mol-1 2分 rH-EFzFETp19。16kJmo-1 2分 Cp = H/T = -FE/p+F/Tp+zFTE/2p 2/T=24116 VK1 Cp=1。14 Jmol1 分 15 分22 解: N2S2O352+H2O2NaS2Oaq 1 rH1=46.75 kJmol-1 Na2S25H2Os+I4Na+S4O+Iaq 2 rH=rH2=886 k 22 S

41、4O3I-2+I 3 H=2rHrH3.89 kJmo-1 5分 Iq I2s2e- rGzF103。19 kJmol rS=5。1 JK1ol-1 rH4=748kJol-1 2+IqIaq H53。431Jl1 4+5 IaIaq2e rH678.23 Jmol1 5分 6 S4Oe2S2aq H7=2。338 kJmol1 rS77。06 J-1mol1 rG7r7rS7=18。766 kJmo- =7/2F=0.72V 22S4O2- 0.0972 V 分 5 15 分4323 解: A H2OH-22+2- HgOH+2e-Hg+2O 电池反应: H2gsHl+2Ol 分 B此电池反

42、应 mrG, E rG-RTlnKa=-zFE lnKa=zFE/RT7214 K2。1151031 5分 C rH29 KHO-fHgO-195.13 kJmol1 S=H-G/T5.0 JKmol1 E/Tp=rS/F.81K-1 E30 K=E298 K+E/p3082980。93 5分 . 0 分424 解: A rG=zF=rHrS=rHF/p E/Tp=rH+zE/FT=-852104 1 5分 273 KE29 KE/Tp273-281。9 V 5分 5. 1分436 答 电池反应为 Ag+Cl2pAgls E=E f - zE=109。6 kJmol- 2分 = zE/Tp=7

43、3 JKo1 2分 SgC=r+Ag+SCl=6.26 1ml 4分 HfGTrS1269 kJmol-1 2分 5。10 分 327 答 T= 298K 代入下式 ET-40。6+1TK2930。3K2920-6 VK- =3510-5 V 3分 2 2310168 V E/T=0.610-6 VK1 S=zE/Tp-84 JK1mol1 rHm=zErSm-8.9 kml1 3分 3 在恒压时, T有微小变化, 则 rSm/p=p, m/T rCp, Tm/Tp =-37596T/K00158/K JKol1 4分 9。 5 分 428 答由题给出条件知 E=E mC 与T无关,则= 也与

44、无关 m-zE+zTE/p /Tp-8464 K-1 2分 E2 E18.454 K-1T T1 2.242 V 分 6. 10 分40 答1CdCd2+aSaqHg2s+Hgl 分 2ETp, 8=1。9804 K-1 QR= TrSm=2FT/Tp= 2.5 Jmol1 分 61 1 分 4331 答1 n汞齐O7H2O-2e-ZnSO72O 2分 gSOeO+ Hgl 分 电池反应: Zn汞齐+H2SO4+7OnSO7H2Os2Hgl 2分 E2981。420V 1分 E/Tp , 298=.0133 K-1 2分 rH=EF2FTETp - 350.9 ol1 分 62. 10 分3答

45、 设计电池为:t,2sI |MO ,n+,H+t分E=1.515 V 0.6 =.97 V2分ln=31.3;10144分63.1 分438 答 将已知电极反应设计成电池:usCuH3+,u,NH3H2O|Cu2+Cus,电池反应为:Cus+Cu24H3CuH3+ 分 已知反应=B2Cu+NH3CNB 分rGm=Gm+RTlnK -20。4+RTlnK -.8K-mol1 分rS= 6.4 K1mol- 2分 设计成浓差电池:CCua,NH3HOmCuCa,3H2Om2|Cus 2分Cus+nNH3H2Om1 uH nH2O+CuNH3n+ O+ Cu NH3HOm2反应NH3H2OmN3H2

46、Om2=, 已知m和m2,测出E值,即可求得n值。 分64 15分 439 答 -s+Br -As +He H20.01 AgsHBAgBrs20。01p分可用设计电池求算:gsAgBr-|Agr+Ags= EAgBrAg Eg+|=- 0.7 由求得,E= AgBrAgKsp=e = exp .81-13 5分R=TSm=rHm - rm 5。0 kJ -zEF= - 34.8kJ分4分65. 10分 435 答 反应:PsHg2C2sPbls+Hg此反应的电池电动势与Cl浓度无关 r=136+2665192 K1 = K12分由于温度变化范围小,此值可视为常数由;2分分E283 .5356

47、 5610-4 V= 05332V2分66 2 分 490答 电池反应:H2p+O2pH22分E= fGm = 129 V 3分7。 5 分 43答 Ag+2NH3 AgNH3+开始。001 0.1平衡 x 0。98+x 001 x分2分2分答4395 g+2CN - A2 -开始0。001 .1平衡 x 0.9+2x0.001 x分2分 分6。 分4396答 分 0.0 0。01 09 2分9 1 分49答 E1E2E35分计算:1= 0.22V 2=2 V E= - 0.3 V 分说理:三种溶液中Ag+的活度a1a2a3,所以EE3。 5分70. 2 分 03 答 Fe+/F= 2Fe2/

48、F + Fe3,Fe2/t3= -0。033 V 15 分 4405答n+ + e- S G = 2 4+ + e S+ G = 2F S4 + 4e- Sn G = -4 G + G= 4F 求得: =0005 V 3分 SnCl4qClaqH2,Pt 2分 72 5 分406 答3S2+ 3n4+ 6e 2Fe3+ + 6 2Fe 电池反应: 2F3+ 3+ 2Fe + 3n4+ 2分 E=E-/zFna3Sn4+/Fe33S2+=0。170 V 3分 73. 5分 408 答 EB= 0.608 V 电池A的反应: Nag + molkg-1 a+1ol1+ /2H EA = NaNa

49、+ 0.516laNaHg 12 V 2分 电池 B的反应: H + 2Ol aOH。01molk-1 + 12Hp E = - N+Na .916 g01/aNaHgaH+ 0.608 3分 7。 分440 答 电池反应:122p + 12Cl2p la 分 1 E /F n HCl, 10 molk-1 1分 E2= E- RT/F lna HCl, molkg1 分 E = 2 E1=RT lnaHC,10 molk-1/aH, mokg-1 T/ ln C,1 olkg1/pHCl,6mokg-1 =0。873V 2分 75. 5 分 441 答电池反应: ns,白 ns,灰 2 达平

50、衡 = G= 1分 S=- G/ -691 JK1mol- 1分 在 98 K 间视 为常数 273 :=H TS=1 J-1 分 E -G/zF= .000V 1分 28K:G= 49 Jo E= -0。0002 V 1分 6。 分412 答电池反应: Cds + 2Agl 2gs +C2+aq + 2Claq 1分 E= AgCls/Ag C/ds = 0625 V 1分 E R/2lnaCd2+ a2Cl- =ERT2F4.74105 = 。753 V 分 77。 5 分444 答组成电池: FeFe2+a1Cd2+a2Cd 1分 E Cd2+/Cd e2+Fe =0.07V 1分 Ke

51、xpzF/ = 7。83 1分 设平衡时 FeSO4 = x 则 = x/0.10 x x =004 mldm3 1分 dS4 0。0053moldm-3 分 78. 2 分 41 答 电池反应: 2Ag + H0.2 olkg1+SO0.1 molkg = AgSO4 H2 1分 E = E RT/zFl aH2a2HaSO 由于 a2/a2+aSO 不随温度而改变,则 - E298/E 38 = 8/308 2分 求得:E E308 = -0。072 V 分 79. 1分 441 答 2g,p + Haq 2HOl +2e gOs + H2l + 2 Hg 2OHaq 电池反应: Hg,p

52、 +HgOs H +H 2分 2 E -RT/FlaHga2O/aH2aHO E=0。924 V 3分 3 lnKK =/R E2 E/1 H/R1T2- 1/1 4分 求得:E= E2= .9V 1分 80. 5 分441 答 rS= 102。9 K-1m1 分 rG= - TrS=538.8Jmo 2分 rF=rG-rGN+ = 276.704 kJmo 2分 反应:1g + 1/22g =a F-a 相应电池的:E= 2/F- rG= -zEF F F2F 2分 rG= fGH+ +GF- = fG- 分 则 F2/ =GF = .867 1分 81. 10分 448 答 1 lga1T

53、lTlHg 10。0%TlHg 为负极,493 Tl 为正极 2分 E = RT/2Flna/a2 分 2 稀释热 Qp=H= -EF+zFET=1.76 Jmol-1 3分 3 E40 = E /p0 -30= 0.30953 V 3分 2。 分 4420 答 电池反应: H+10olg-1 H+。5 1 E=T/l05/1.= 0.0178 V 83。 10分460 答 1 电池反应 ns +gC2s gl nCl2 2分 E = E- RTlnZn2+a2C- = T/2Fn43m/m3 2分 lg Az+z1/2 求得 0。750 分 代入上式求得 E= 1。030 V 2分 2 r=

54、 -F 19.8 kJmol-1 2分 84. 5 分 46 答 电池反应 Ags AgA 2分 E -RT/zFlnag 求得 aAg = 0。10 2分 g/ .0 1分 5 10 分4464 答 设计电池 P,HgHOgOA 2分 =rHm TSm Hm= Qp= Q+ T =255。2 kmol 1分 Sm zFE/p 97.35JK1mol1 1分 代入上式得:m=22625 kJmol-1 分 E = -rGm/z = 1.2 2分 E= g,Ag2O 2/H+ - 0.51/2g1-4 Ag,g2O/O=0.342 V 3分 86。 10 分 445 答 a m=UNa + l

55、F=0.0067 m2mol 分 m=1.0Sm 2分 b - 1 H2p -H+ 010 m- AgBrs + e- Ag + Br-0. molkg-1 电池反应 AgB 12H2 AgsHBr0.10 molkg1 E =-R/zFlna2HBr 求得 =0.0819 以上各1分 = a/m = .8119 2分 87 0分 446 答 1 AlsAl3=0。14+a=01,Sn2=1Pt 分 E= E RT/6Fl3Sn22Al+/a3Sn+ = S2+/S4 + 1.66 RT/n0.12 2分 n +4 S Sn2+ 2e- n 相减得 Sn4+ 2e- n2+ rG+,n+ =r

56、GSn,S4+ rS,Sn2+ = Sn2+,n4+ 求得: Sn2,Sn4+= 0.154 代入上式得 1.834V 分 2 E,正向反应能自发进行 1分 lgK=zFE/。303T 182 K 10182 2分 88。 10 分 4467 答 1 Ptn2aq,Sn4aqFe3+aq,e2aqPt 2分 n2+aq -2e- S4+aq 2Feq + e 2e2aq 2分 2 E = 0.62 V 2分 3 KzEF/R=8。30 K .2 4分 89 10 分 468 答 Cu2+0。1 mokg- + e- us = + RT/2F01 = .07 V 2分 CuOs + 2- Cus

57、 + 2OH. mlkg1 - RT/2ln0。= 065V 2分 故知 Cu2+/ 为正极, OH-/CuH2s,C 为负极 分 电池反应 2+q 2O-aq CuOH 1分 = Cuu - uOH2Cu 0。472V 3分 90. 5分 46 答 设计电池 AA+a=,Br-a=1ABrsAg 电池反应 AgBrs = Ag+a +-a=1 2分 E= -= -0.79V nK zFET = 28.13 K 4.8621013 3分 91. 0分 440 答 1 Cds + H dOHs+ 2e- + 2H2O 2e 2OH+ H2p 电池反应 Cds + 2O CdOHs + H2p 分

58、 2 rGm -zE = 0 1分 rHm= -FE +zFTE/p= 115.1 ml1 2分 rSm zFE/Tp=38 K1 1分 利用 wH2O =1104 求出 = = 0.82 V 设计电池 CdsC2aHaCdO2sC 电池反应 dO Cd2+ + 2OH- E = Cd2/Cd -0.425 V K epFERT =。2114 分 92。 5 分 447 答 a Cr+ 2H+ O rS4 2 1分 bE = - 0。05915/l1/2HaSO = 012 V c E = + 0.05915/2l=0147 V 各2分 93. 10 分 447答 a 串联电池总反应:Hm C

59、lm1 H+m2 +Clm E= -TFn2m22 /22 求得 ,2 0。495 3分 b 电池反应 l-m1 C-2 E实测= EC E 2t+RTlnal-,2/aCl-, t=0。0 3分 c = t+Cl = 00588 Smol t= 0。2 mmo1 4分 9. 0 分 447 答 电池反应: H2 1/2O2 + H2O H+ 2OH 分 r -2EF =77 kJmol-1 1分 H+ 1/2O2 H2Ol HO + 22Ol 2H + 2OH- 2G电离 H2 12 2 + H2O 2H +2H 3分 求得 rG电离= 80 Jmol 2分 rG电离RTKw Kw = 95

60、104 2分 9。 10 分 4479 答 设计电池 C2pHCH,MnO2,Mn2+a=1 2分 E = + - - RT/2naM2+l/aH+aCl 3分 +- - .05915lg1/m/4m/m 为使反应向右进行,要求 E ,代入各组 m, 值计算表明, 当4molkg-1 即可。 5分 96 10 分 440 答 dsC2+1Ia=1I2s 1分 E= +- = 0.984 2分 G= zEF =81。 kJmol 分 K= exrGRT = 。5610 3 2分 系数缩小 1 倍: E不变 分 rG= -0。55 kJm1 分 K K1/=7。461015 1分 97. 分448

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