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文档简介

1、海量资源,欢迎共阅第四章电化学与金属腐化1.是非题(对的在括号内填“+”号,错的填“-”号)(1)取两根金属铜棒,将一根插入盛有0.1moldm3CuSO4溶液的烧杯中,另一根插入盛有1moldm3CuSO4溶液的烧杯中,并用盐桥将两支烧杯中的溶液连接起来,能够构成一个浓差原电池。(+)2)金属铁能够置换Cu2,所以三氯化铁不可以与金属铜发生反响。(-)3)电动势E(或电极电势)的数值与电池反响(或半反响式)的写法没关,而均衡常数K的数值随反响式的写法(即化学计量数不一样)而变。(+)(4)钢铁在大气中的中性或酸性水膜中主要发生吸氧腐化,只有在酸性较强的水膜中才主要发生析氢腐化。(+)(5)有

2、以下原电池:若往CdSO溶液中加入少许NaS溶液,或往CuSO溶液中加入少许424CuSO45H2O晶体,都会使原电池的电动势变小。(-)2、选择题(将全部正确答案的标号填入空格内)(1)在标准条件下,以下反响均向正方向进行:它们中间最强的氧化剂和最强的复原剂是(b)(a)Sn2和Fe3(b)Cr2O72和Sn2(c)Cr3和Sn4(d)Cr2O72和Fe32)有一个原电池由两个氢电极构成,此中一个是标准氢电极,为了获得最大的电动势,另一个电极浸入的酸性溶液设p(H2)100kPa应为(b)a)0.1moldm3HCl(b)0.1moldm3HAc0.1moldm3NaAcc)0.1moldm

3、3HAc(d)0.1moldm3H3PO4(3)在以下电池反响中海量资源,欢迎共阅当该原电池的电动势为零时,Cu2的浓度为(b)(a)5.051027moldm3(b)5.711021moldm3(c)7.101014moldm3(d)7.561011moldm34)电镀工艺是将欲镀零件作为电解池的();阳极氧化是将需要办理的零件作为电解池的()(a,b)(a)阴极(b)阳极(c)随意一个极3、填空题(1)有一种含Cl、Br和I的溶液,要使I被氧化,而Cl、Br不被氧化,则在以下常用的氧化剂中应选(d)为最适合。a)KMnO4酸性溶液,(b)K2Cr2O7酸性溶液,(c)氯水,(d)Fe2(S

4、O4)3溶液2)有以下原电池:()PtFe2(1moldm3),Fe3(0.01moldm3)Fe2(1moldm3),Fe3(1moldm3)Pt()该原电池得负极反响为(Fe2Fe3e),正极反响为(Fe3eFe2)。(3)电解含有以下金属离子的盐类水溶液:Li、Na、K、Zn2、Ca2、Ba2、Ag。此中(Zn2、Ag)能被复原成金属单质,(Li、Na、K、Ca2、Ba2)不可以被复原成金属单质。4、依据以下原电池反响,分别写出各原电池中正、负电极的电极反响(须配平)。(1)ZnFe2Zn2Fe(2)2I2Fe3I22Fe2(3)NiSn4Ni2Sn2(4)5Fe28HMnOMn25Fe

5、34HO42解:(1)负极:Zn(s)Zn2(aq)2e正极:Fe2(aq)2eFe(s)(2)负极:2I(aq)I2(s)2e正极:Fe3(aq)eFe2(aq)(3)负极:Ni(s)Ni2(aq)2e正极:Sn4(aq)2eSn2(aq)4)负极:Fe2(s)Fe3(aq)e正极:MnO4(aq)8H(aq)5eMn2(aq)4H2O(l)5、将上题各氧化复原反响构成原电池,分别用图示表示各原电池。解:(1)()ZnZn2Fe2Fe()海量资源,欢迎共阅(2)()PtI2IFe2,Fe3Pt()(3)()NiNi2Sn2,Sn4Pt()(4)()PtFe2,Fe3Mn2,MnO4,HPt(

6、)6、拜见标准电极电势表,分别选择一种适合的氧化剂,能够氧化:(1)Cl成Cl2;(2)Pb成Pb2;(3)Fe2成Fe3再分别选择一种适合的复原剂,能够复原:(a)Fe3成Fe2;(b)Ag成Ag;c)NO2成NO解:适合的氧化剂为:(1)酸化的MnO4;(2)HNO3;(3)Cl2适合的复原剂为:(1)Zn;(2)Sn2;(3)I注:此题答案不但调,同学们可依据原理自行选择。7、将锡和铅的金属片分别插入含有该金属离子的溶液中并构成原电池(用图示表示,要注明浓度)。(1)c(Sn2)0.0100moldm3;c(Pb2)1.00moldm3(2)c(Sn2)1.00moldm3;c(Pb2)

7、0.100moldm3分别计算原电池的电动势,写出原电池的两电极反响和电池总反响式。解:查教材附录,(Sn2/Sn)0.1375V,(Pb2/Pb)0.1262V(1)当c(Sn2)0.010moldm3;c(Pb2)1.00moldm3时:故以锡电极做原电池负极,铅电极做正极。原电池图示为:()SnSn2(0.0100moldm3)Pb2(1.00moldm3)Pt()正极反响:Pb22ePb负极反响:SnSn22e电池总反响式:Pb2SnPbSn2原电池电动势:E(Pb2/Pb)(Sn2/Sn)=-0.1262V-(-0.197)V=0.071V(2)当c(Sn2)1.00moldm3;c

8、(Pb2)0.100moldm3时:故以铅电极做原电池负极,锡电极做正极。原电池图示为:()PbPb2(0.100moldm3)Sn2(1.00moldm3)Sn()正极反响:Sn22eSn负极反响:PbPb22e电池总反响式:Sn2PbSnPb2原电池电动势:E(Sn2/Sn)(Pb2/Pb)=-0.1375V-(-0.156)V=0.019V海量资源,欢迎共阅8、求反响ZnFe2(aq)Zn2(aq)Fe在298.15K是的标准均衡常数。若将过度极细的锌粉加入Fe2溶液中,求均衡时Fe2(aq)浓度对Zn2(aq)浓度的比值。解:Zn(s)Fe2(aq)Zn2(aq)Fe(s)=-0.44

9、7V-(-0.7618V)=0.315V故ceq(Fe2)/ceq(Zn2)1/K2.31011,反响进行得相当完整。9、将以下反响构成原电池(温度为298.15K):1)计算原电池的标准电动势;2)计算反响的标准摩尔吉布斯函数变;3)用图示表示原电池;(4)计算c(I)1.0102moldm3以及c(Fe3)c(Fe2)/10时原电池的电动势。解:(1)查阅教材附录:(Fe3/Fe2)0.771V;(I2/I)0.5355V。=0.771V-0.5355V=0.236V2)rGmnFE(3)原电池图示:()PtI2IFe3,Fe2Pt()(4)c(Fe2)/c20.05917Vlg10、当E

10、EpH=5.00,除H(aq)22离子外,其余有关物nc(I)/cc(Fe3)/c质均处于标准条件下,以下反响可否自觉进行?试经过计算说明之。解:由反响2MnO4(aq)16H(aq)10Cl(aq)5Cl2(g)2Mn2(aq)8H2O(l)组成原电池。正极:MnO4(aq)8H(aq)5e24H2O(l)Mn(aq)负极:2Cl(aq)Cl2(g)2e当pH=5.00,其余物质均处于标准条件时:可见(MnO4/Mn2)(Cl2/Cl),故该反响不可以自觉进行。11、由镍电极与标准氢电极构成原电池。若c(Ni2)0.0100moldm3时,原电池的电动势为0.315V,此中镍为负极,计算镍电

11、极的标准电极电势。解:该原电池的图示为:由于E(H/H2)(Ni2/Ni)0.315V所以(Ni2/Ni)00.315V0.315V又0.05917Vlg则(Ni2/Ni)(Ni2/Ni)c(Ni2)/cn12、由(Ni2/Ni)0.315V0.05917Vlg0.01000.256V两个氢电极:2海量资源,欢迎共阅PtH2(100kPa)H(0.10moldm3)和PtH2(100kPa)H(xmoldm3)构成原电池,测得该原电池的电动势为0.016V。若后一电极作为该原电池的正极,问构成该电极的溶液中H的浓度x的值是多少?解:依题意,原电池应为:13、判断以下氧化复原反响进行的方向(25

12、的标准状态下):(1)AgFe2AgFe3(2)2Cr33I27H2OCr2O726I14H(3)Cu2FeCl3CuCl22FeCl2解:25的标准状态下,查阅教材附录有关数据,获得各对电池的标准电极电势值,并对照相应标准电极电势的大小。(1)(Ag/Ag)(Fe3/Fe2);反响向右进行(正向自觉)(2)(Cr2O72/Cr3)(I2/I);反响向左进行(逆向自觉)(3)(Cu2/Cu)(Fe3/Fe2);反响向右进行(正向自觉)14、在pH=4.0时,以下反响可否自觉进行?试经过计算说明之(除H及OH外,其余物质均处于标准条件下)。(1)Cr2O72(aq)H(aq)Br(aq)Br2(

13、l)Cr3(aq)H2O(l)(2)MnO4(aq)H(aq)Cl(aq)Cl2(l)Mn2(aq)H2O(l)解:pH=4.0,其余物质均处于标准条件下:(1)反响Cr2O72(aq)H(aq)Br(aq)Br2(l)Cr3(aq)H2O(l)构成原电池:正极:Cr2O7214H6e2Cr37H2O负极:2BrBr22e14c(Cr2O72)/cc(H(Cr2O72/Cr3)(Cr2O72/Cr3)0.05917Vlg)/c26c(Cr3)/c因(Cr2O72/Cr3)(Br2/Br),故正反响不可以自觉进行。(2)反响MnO4(aq)H(aq)Cl(aq)Cl2(l)Mn2(aq)H2O(

14、l)构成原电池:正极:MnO48H5eMn24H2O负极:2ClCl22e因(MnO4/Mn2)(Cl2/Cl),故正反响不可以自觉进行。15、计算以下反响的标准均衡常数和所构成的原电池的标准电动势。又当等体积的2moldm3Fe3和2moldm3I溶液混淆后,会产生什么现象?解:1I2(s)Fe3(aq)I(aq)Fe2(aq)2=0.771V-0.5355V=0.236V当量溶液等体积混淆后,离子浓度均变成1moldm3,据上述计算,E0,海量资源,欢迎共阅反响正向进行,溶液由浅黄色转变成棕黄色,并(或)由紫黑色碘积淀析出。16、(Co2/Co)与标准氯电极构成原电池,测得其电动势为1.6

15、4V,由标准钴电极此时钴电极为负极。已知(Cl2/Cl)1.36V,问:1)标准钴电极的电极电势为多少?(不查表)2)此电池反响的方向如何?3)当氯气的压力增大或减小时,原电池的电动势将发生如何的变化?4)当Co2的浓度降低到0.010moldm3,原电池的电动势将如何变化?数值是多少?解:(1)依照题意,钴电极为负极,氯电极为正极:2)原电池反响为:CoCl2Co22Cl3)当(Cl2/Cl)(Cl2/Cl)RTlnp(Cl2)/p2p(Cl2)增大时,nFc(Cl)/c(Cl2/Cl)增大,原电池电动势E值增大;当p(Cl2)减小时,(Cl2/Cl)减小,原电池电动势E值减小。当Co2的浓

16、度为0.010moldm3时,原电池的电动势增添了0.06V。17、从标准电极电势值剖析以下反响向哪个方向进行?实验室中是依据什么原理,采纳什么举措,利用上述反响制备氯气的?解:依据教材附录数据可知,(MnO2/Mn2)1.224V,(Cl2/Cl)1.358V。(MnO2/Mn2)(Cl2/Cl),故在标准状态下,反响向左进行(正向非自觉)。但是MnO2的氧化性受介质酸度的影响较大。从MnO2/Mn2电极的半反响式:MnO2(s)4H(aq)2eMn2(aq)2H2O可得出H浓度对其电极电势的影响为:4即值(MnO2/Mn2)(MnO2/Mn2)RTlgc(H)/c随H浓度的nFc(Mn2)

17、/c增大而增大,所以实验室用浓盐酸(如12moldm3)与MnO2在加热条件下反响以增添MnO2的氧化性;与此同时,c(Cl)的增添及加热使p(Cl2)降低,均使(Cl2/Cl)减小,增添了Cl的复原性,使(MnO2/Mn2)(Cl2/Cl),反响正向进行。别的,加热还可使反响速率增加。18、用图示表示以下反响可能构成的原电池,并利用标准电极电势数据计算反应的标准均衡常数。解:原电池图示为:19、为何Cu在水溶液中不稳固,简单发生歧化反响?25时歧化反响的rGm和K分别是多少?海量资源,欢迎共阅(提示:铜的歧化反响为2Cu(aq)Cu2(aq)解:歧化反响:2Cu(aq)Cu2(aq)Cu(s

18、)查教材附录可知,(Cu/Cu)0.521V,而与2/Cu)0.3419V经过计算而得:(Cu/Cu)(Cu所以E(Cu2/Cu)(Cu2/Cu)=0.521V0.163V=0.358V0可见,Cu在水溶液中不稳固,简单发生歧化反响。20、用两级反响表示以下物质的主要电解产物。Cu(s))2(Cu/Cu)可利用1)电解NiSO4溶液,阳极用镍,阴极用铁;2)电解熔融MgCl2,阳极用石墨,阴极用铁;3)电解KOH,两级都用铂。解:(1)阳极:Ni(s)Ni2(aq)2e阴极:Ni2(aq)2eNi(s)2)阳极:2Cl(aq)Cl2(g)2e阴极:Mg22eMg(s)(3)阳极:4OH(aq)

19、2H2O(l)O2(g)4e阴极:2H2O(l)2e2OH(aq)H2(g)21、电解镍盐溶液,此中c(Ni2)0.10moldm3。假如在阴极上只需Ni析出,而不析出氢气,计算溶液的最小pH值(设氢气在Ni上的超电势为0.21V)。解:电解镍盐溶液时,阴极可能发生的反响为:镍的析出电势:氢的析出电势:0.05917阴(H/H2)(H/H2)lgc(H)/c2()为使氢气不析2出,需知足(Ni2/Ni)(H/H2),即:则c(H)0.044moldm3溶液的最小pH值为1.36。22、分别写出铁在微酸性水膜中,与铁完整淹没在稀硫酸(1moldm3)中发生腐化的两级反响式。解:铁在微酸性水膜中发生吸氧腐化,电极反响为:阳极:Fe(s)Fe2(aq)2e阴极:O2(g)2H2O(l)4e4OH(aq)铁淹没在稀硫酸发生析氢腐化,电极反响为:阳极:Fe(s)Fe2(aq)2e阴极:2H(aq)2eH2(g)海量资源,欢迎共阅23、已知以下两个电池的标准电极电势以下:Ag(aq)eAg(s);(Ag/Ag)0.7990VAgBr(s)eAg(s)Br(aq);(AgBr/Ag)0.0730V试从值及能斯特方程,计算AgBr的溶度积。解:若将两电极构成原电池:电池总反响式为Ag(aq)Br(aq)AgBr(s)设反响的均衡常数为:

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