10.化学发光分析法

1、1生活中常见的化学发光现象2化学发光定义 化学反应的能量把体系中共存的某种分子从基态激发到激发态从而产生发光的现象。3电致化学发光（ECL) 电致化学发光 (ECL) 是通过在电极上施加一定电压或电流信号进行电解反应的产物之间或与体系中共存组分反应产生化学发光的现象。 ECL与CL的差异在于ECL是电启动发光反应，而CL是通过化合物混合启动发光反应。F*Energy transferBase stateExcited stateFLightA + BC*CEnergy of chemical reaction Light化学发光两大类5化学发光分析方法的特点化学发光法由于它具有仪器简单、检测限

2、低、线性范围宽等优点，在化学分析方面越来越受到关注。 与分光光度法和荧光光度法相比，化学发光法不需要外来的光源，从而减少了瑞利散射和拉曼散射，降低了噪音信号的干扰，提高了检测的灵敏度，扩大了线性动态范围。同其他的光谱系统一样，化学发光分析过程也有同样的一些缺点，比如选择性差，会对一个系列的化合物做出反应，而不是针对单个的某一化合物。另一个缺点是化学发光的发射强度依赖于各种环境因素，在不同的环境体系中，发射强度和时间的曲线有较大的差别，所以必须严格控制外界的各种因素. 67Luminol Chemiluminescent Phenomenon+ N2 + 2H2O +NH2OONHNH+ H2O

3、2 + 2OH-NH2OOO-O-LightLightLuminol Chemiluminescent Reaction Catalyst9CL Reaction of Peroxyoxalate with RhB10Chemiluminescence of PeroxyoxalateO2NNO2OCONO2O2NOCO+ H2O2CCOOOOOHNO2O2N+21,2-Dioxetanedione+ F(Fluorophore)F + 2CO2 +LightCCOOOO11ONOO-与CO2化学发光机理研究H2O2 + HNO2 HOONO HNO3 OH-NO + O2 - ONOO-ON

4、OO- + CO2 ONOOCO2- ONOOCO2- NO2 + CO3- CO3- + HCO3NO2 + NO2 + H2O NO2- + NO3- + 2H+NO2 + CO3- NO3- + CO22HCO3 CO2 + O2 + HCOOH + (443 nm) Light H+12Effect of Miceller on CL (Batch Method)+H2O2HOONOHNO2OH-LightO2+Micellar1 min510-11 AMechanism of CL Reaction in Micellar OONO-1O214HCO3与H2O2反应的化学发光机理初探

5、LightDCFH+H2O2 + HCO3- HOOCO2-H2OCO3-OH+O2-O21O2HCO3-HO2DCF*1）形成活性氧2）能量转移3) 实际应用15Possible mechanism for the luminol-H2O2-gold nanoparticles CL system 16纳米材料表面化学发光的化学选择性同一样品在不同纳米材料上的化学发光强度不同不同的样品在相同纳米材料上的化学发光强度也不同乙醇硫化氢三甲胺17化学发光阵列传感器及分子识别原理纳米材料表面化学发光阵列传感器原理图不同种类样品图案乙醇三甲胺空白硫化氢乙醇丙醇甲醇丁醇结构相似的同系物图案18快速、高通

6、量催化剂筛选新方法CO在不同催化剂上的化学发光信号CO在不同催化剂上的转化率阵列中不同活性的催化剂显示不同的亮度化学发光信号与催化剂活性的相关性HPLC-CL System1.5 mL/minCH3CN:C2H5OCOCH3:0.05%H3PO412:0.6:90(v/v)50 mL0.01 M KIO4Waste1.5 mL/min0.06 M K2CO30.1 M KOH110-5 M Luminol C-18 ODS(4.6f, 25 cm)20 cm Coil+)-)Micellee EOF+)-)LH-CO32-OH-OH-CO32-OH-+)-)IO4-IO4-IO4-IO4-Silicon photodiodeWasteBuffer solutionChip-CL SystemSeparati