本科物化PPT-11章-化学动力学基础（一）-考研试题资料系列

1、本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列第十一章 化学动力学基础一Chemistry Kinetics本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列理解等容反应速率的表示法及基元反应、反应级数等基本概念。 理解零级、一级、二级反应的速率公式及其各种特征，并能由实验数据确定简单反应的级数。理解温度、活化能对反应速率的影响，理解阿仑尼乌斯经验式中各项的含义，计算Ea、A、k等物理量。 本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 研究化学反应的能量效应以及化学反应自发进行的方向和能达到的最大限度问题。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料

2、反应到底能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？一、化学热力学的研究对象和局限性11.1 化学动力学的任务和目的本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 热力学只能判断这两个反应都有可能发生，但由于反应阻力很大，反应速率太小，实际上并不发生，那么如何使它发生，热力学无法回答。rGm/kJmol-1 -16.63 -237.19例如：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。二、化学动力学的研究对象例如：动力学认为：需

3、一定的T，p和催化剂点火，加温或催化剂本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 特别说明：1热力学不考虑时间因素，所以热力学上可以发生的过程只是现实可能发生的过程，不是必然发生的。 2）热力学上不能发生的过程，在现实中肯定是不能发生的。当然过程的可能性与条件有关，有时改变条件可使原条件下热力学上不可能的过程成为可能。 三、化学动力学和热力学的关系热力学：研究过程的可能性动力学：研究过程的现实性本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列四、化学动力学的发展简史第一阶段：宏观动力学阶段十九世纪后半叶主要成就：质量作用定律和阿累尼乌斯公式的确立，提出了活 化

4、能的概念。但由于测试手段低，只能研究总包反应过渡阶段：宏观向微观过渡阶段二十世纪前叶主要成就：链反应。反应历程中有自由基存在,总包反应由许多基元反应组成。链反应的发现使动力学的研究从总包反应深入到基元反应，实现了从宏观向微观的过渡。第二阶段：微观动力学阶段二十世纪五十年代后主要成就：碰撞理论，过渡态理论分子束和激光技术的发展和应用，产生分子反应动态学或分子态反应动力学本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列在化学动力学中, 作出杰出贡献的几位科学家: J.H.Vant Hoff ，荷兰化学家(1852-1911)， 1901年Nobel化学奖获得者。 1888年，Vant

5、 Hoff 提出：首先提出活化能概念本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 S.A.Arrhenius瑞典化学家(1859-1927)， 1903年Nobel化学奖获得者。 1891年， Arrhenius提出： 定量计算和解释温度对反应速度影响的程度，解释了活化能意义。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 1956年，前苏联谢苗诺夫和英国欣歇尔伍德在化学反应机理、反应速度和链式反应方面的开创性研究，获得诺贝尔化学奖。 1935年，Eyring等提出过渡状态理论，从理论上解释化学反应的机理问题。欣歇尔伍德谢苗诺夫本科物化PPT-11章_化学动力

6、学基础（一）-考研试题资料系列 1960年，李远哲等人(Lee Yuan Tseh，1936-，美籍华人) 研究交叉分子束反应，从分子微观反应动力学角度深入探讨化学反应的机理，于1986年获诺贝尔化学奖。波拉尼赫施巴赫李远哲本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 五、化学动力学的任务和目的(1)研究各种因素，包括浓度、温度、催化剂、溶剂、光照等对化学反应速率的影响；(2)揭示化学反应如何进行的机理，研究物质的结构与反应性能的关系，了解反应历程可帮助了解有关物质结构的知识；(3)目的是为了能控制反应的进行，使反应按人们所希望的速率进行并得到所希望的产品。本科物化PPT-1

7、1章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列速度 velocity 是矢量，有方向性。速率 rate 是标量 ，无方向性，都是正值。例如:本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列浓度c时间反应物R反应物和产物的浓度随时间的变化产物P本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。 显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列设反应为：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料

8、系列对某化学反应的计量方程为：转化速率的定义为：已知本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列通常的反应速率都是指定容反应速率，它的定义为：当反应为：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列对任何反应：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 对于气相反应，由于压力容易测定，所以速率也可以表示为：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列的单位是对于理想气体本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列对于多相催化反应，反应速率可定义为若催化剂用量Q改用质量表示，则称为表面反应速率，单位为若催化

9、剂用量Q改用堆体积表示若催化剂用量Q改用表面积表示本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在 t 时刻作切线，求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有：(1) 化学方法 不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列(2) 物理方法 用各种方法测定与浓度有关的物理性质(旋光、折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行比色等)，或用现代谱仪监测与浓度有定量关系的物理量的变化，从而求得

10、浓度变化。物理方法有可能做原位反应。 测定反应的初速率，这时干扰少，对研究反应动力学很有用。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列对于反应 2NO2= 2NO + O2，当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时，其相互关系为：( ) (A) -2dNO2/dt = 2dCNO/dt = dCO2/dt (B) - dCNO2/2dt = dCNO/2dt = dCO2/dt = d /dt (C) - dCNO2/dt = dCNO/dt = dCO2/dt (D) - dCNO2/2dt = dCNO/2dt = dCO2/dt = 1/V d /dt 思考题：本科物

11、化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 速率方程又称动力学方程。它表示反应速率与浓度等参数之间的关系，或表示浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式，其具体形式随不同反应而异，必须由实验确定。 何谓速率方程？本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 化学反应的计量式，只反映了参与反应的物质之间量的关系，如： 这三个化学反应的计量式相似，但反应历程却大不相同。 它们只反映了反应的总结果，称为总包反应。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列的反应历程为 式中M是指反应器的器壁，或是不参与反应只起传递能量作用的第三物种。本

12、科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列的反应历程为本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列的反应历程为本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 基元反应简称元反应。如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用，在一次化学行为中就能转化为生成物分子，这种反应称为基元反应。 例如上述反应历程中，所有反应历程都是基元反应。 如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果，那这种反应称为总包反应或总反应，是非基元反应。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料

13、系列非基元反应总包反应：由若干个基元反应构成。 基元反应: 反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子。2.基元反应与非基元反应本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 反应机理又称为反应历程。在总反应中，连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。 同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而更好的驾驭反应。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分

14、子反应，四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1，2或3。基元反应单分子反应双分子反应三分子反应反应分子数本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列对于基元反应： aA+bB+产物反应速率可表示为： 即对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数，这就是质量作用定律。它只适用于基元反应。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列a. 质量作用定律只适用于基元反应，对于非基元反应速率方程只能由实验测定，此时质量作用定律不适用；如反应机理已知，可由反应机理(各基元反应)推导出总的非基元反应的速率方程

15、。b. 基元反应的反应分子数等于反应级数。反应分子数对基元反应才有意义。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列对于一般的化学反应： aA+bB+yY+zZ反应速率可表示为： 这里nA、nB是反应组分A、B的分级数，而n = nA + nB +是反应的总级数, k是反应速率常数反应速率系数。反应的级数、反应分子数和反应的速率常数本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列a. 反应级数的大小反映了所对应物质浓度对反应速率的影响。级数越大，则反应速率受对应物质浓度影响越大。 基元反应可以直接应用质量作用定律。反应分子数反应级数；非基元反应无反应分子数的概念

16、，它不仅有一级、二级、三级反应，还可以有零级、分数级如1/2级、3/2级等反应，甚至速率方程中还会出现反应产物的浓度项。 如 2O3 =3O2 反应本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列如反应为 H2 + Br2 2HBr，实验测得b. 当反应速率以幂函数的形式表示时，该反应有反应级数，否则没有反应级数。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 它的物理意义是当反应物的浓度均为单位浓度时 k 等于反应速率，因此它的数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其它条件确定时，k 的数值仅是温度的函数。注意：k 的单位随着反应级数的不同而不同。d.速率系数本科物

17、化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列零级反应是基元反应吗？本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列一级反应二级反应三级反应零级反应和准级反应反应级数的测定法本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 以下讨论的是具有简单级数的反应，介绍其速率方程的微分式、积分式以及它们的速率常数k的单位和半衰期等各自的特征。具有简单级数的反应并不一定就是基元反应，但只要该反应具有简单的级数，它就具有该级数的所有特征。本科物化P

18、PT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列设有某一级反应：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列速率方程的微分式为：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列对微分式进行不定积分 若以ln(a-x)对时间t作图，应得斜率为-k1的直线，这是一级反应的特征。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列对微分式进行定积分本科物化PPT-11章_化

19、学动力学基础（一）-考研试题资料系列将上式改写为：说明一级反应需无限长的时间才能反应完全。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 一级反应的半衰期与反应物起始浓度无关，是一个常数。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列1. 速率常数 k 的单位为时间的负一次方，时间 t 可以是秒(s)，分(min)，小时(h)，天(d)和年(a)等。2. 半衰期 是一个与反应物起始浓度无关的常数3. 与 时间 t 呈线性关系。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列一级反应的直线关系本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料

20、系列(1) 所有分数衰期都是与起始物浓度无关的常数。引伸的特点：(2) (3) 反应间隔 t 相同， 有定值。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列4纯BHF2被引入292K恒容的容器中发生以下反应： 6BHF2(g) B2H6(g) + 4BF3(g), 不论起始压力如何，发现1h后，反应物分解8，求：1反应级数 （2）计算速率常数 （3）当起始压力为101325Pa时，2h后容器中的总压本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料

21、系列解：1因t8%与起始浓度无关，所以这是一级反应 本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列2 6BHF2(g) B2H6(g) + 4BF3(g) t = 0 p 0 0 0 t = t p0-6p p 4p本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 反应速率方程中，浓度项的指数和等于2 的反应称为二级反应。二级反应的通式可以写作： 常见的二级反应有乙烯、丙烯和异丁烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢和甲醛的热分解反应等。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列设有某

22、二级反应：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列对微分式进行不定积分本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列对微分式进行定积分：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列3. 与 t 成线性关系。1. 速率常数 k 的单位为浓度 -1 时间 -1 2. 半衰期与起始物浓度成反比引伸的特点：对 的二级反应， =1：3：7本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列二级反应的直线关系本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列不定积分式

23、：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列定积分式： 所以半衰期对A和B而言是不一样的，没有统一的表示式。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列进行定积分，得：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 二级反应中，速率常数用体积浓度表示或用压力表示，两者的数值不等一级反应是相等的本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列用气体组分的分压表示的速率方程本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基

24、础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列1. 某二级反应,反应物初始浓度相同，若反应物消耗1/3需时间10min，若再消耗1/3还需时间为: （A）10min（B）20min（C）30min（D）40minC本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列2. A+B=C是二级反应，A和B的初始浓度均为0.20 moldm-3，初始反应速率为5.010-7 moldm-3s-1，试求(1) 速率常数，分别以mol-1dm3s-1和mol-1cm3min-1为单位(2) 半衰期解： r = k2CACBr0 = k2CA,0CB,0本

25、科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 反应速率方程中，浓度项的指数和等于3 的反应称为三级反应。三级反应数量较少，可能的三级反应的类型有：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列不定积分式：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列定积分式：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列1.速率常数 k 的单位为浓度-2时间-1引伸的特点有：t1/2：t3/4：t7/8=1：5：212.半衰

26、期3. 与t 呈线性关系本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为零级反应。 常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列1.速率常数 k 的单位为浓度时间-13.x 与 t 呈线性关系2.半衰期与反应物起始浓度成正比：本科物化PPT-11章_

27、化学动力学基础（一）-考研试题资料系列零级反应的直线关系本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 仅由一种反应物A生成产物的反应，反应速率与A浓度的n次方成正比，称为 n 级反应。 从 n 级反应可以导出微分式、积分式和半衰期表示式等一般形式。这里 n 不等于1。nA P r = kAn本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 nA Pt =0 a 0t =t a-nx x(1)速率的微分式：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列(2)速率的定积分式：(n1)本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列(3)

28、半衰期的一般式：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列一级反应二级反应三级反应零级反应和准级反应反应级数的测定法本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 动力学方程都是根据大量的实验数据或用拟合法来确定的。若化学反应的速率公式可写为如下形式：反应级数的测定法 因此，确定动力学方程的关键是要确定、等的数值，这些数值不同，其速率方程的积分形式也不同。确定级数和反应速率常数的常用方法有：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 当实验测得了一系列(a-x) t 的动力学数据后，作以下两种尝试： 1 将各组 a-x, t 值代入具有简

29、单级数反应的速率定积分式中，计算 k 值。 若得 k 值基本为常数，则反应为所代入方程的级数。若求得 k 不为常数，则需再进行假设。1.积分法尝试法本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 2 分别用以下方式作图：积分法适用于具有简单级数的反应。 如果所得图为一直线，则反应为相应的级数。ct 零级 lnct 一级 1/ct 二级 1/c2 t 三级本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 A Pt =0 cA,0 0t =t cA x本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列从直线斜率求出n 值。本科物化PPT-11章_化学动力学

30、基础（一）-考研试题资料系列 微分法要作三次图，引入的误差较大，但可适用于非整数级数反应。根据实验数据，作cAt 的动力学曲线具体作法：在不同时刻 t ，求 -dcA/dt以ln(-dcA/dt) 对lncA作图本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列这步作图引入的误差最大。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 根据 n 级反应的半衰期通式： 取两个不同起始浓度a，a作实验,分别测定半衰期为 t1/2 和t1/2,因同一反应，常数 A 相同，所以：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础

31、（一）-考研试题资料系列 以lnt1/2lna 作图，从直线斜率求n值。 从多个实验数据用作图法求出的n值，相当于取了多个实验的平均值，结果更加准确。 半衰期法适用于除一级反应外的整数级数或分数级数反应。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列例：定容下，1400K时，氨(A)在钨丝上分解，有如下数据：PA,0/Pa 35330 17332 7733t1/2/min 7.6 3.7 1.7 (1)求反应级数n，速率常数kp；2当PA,0=19998Pa时，6min后总压是多少？本科物化PPT-11章_化学动力学

32、基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 为什么不直接用零级反应半衰期公式求k？结果相同否?本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列对峙反应平行反应连续反应本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 前面讨论的都是比较简单的反应。如果一个化学反应是有两个以上的基元反应以各种方式相互联系起来的，则这种反应就是复杂反应。一个总包反应是由许多基元反应组合起来的。原则上任一基元反应的速率常数仅仅取决于该反应的本性与温度，不受其他组分的影响，它所遵循的

33、动力学规律也不因其他基元反应的存在而有所不同，速率常数不变。但是由于其他组分的同时存在，影响了组分的浓度，所以反应的速率会受到影响。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 在正、逆两个方向同时进行的反应称为对峙反应，俗称可逆反应。正、逆反应可以为相同级数，也可以为具有不同级数的反应；可以是基元反应，也可以是非基元反应。例如：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列为简单起见，考虑1-1级对峙反应的特点和处理方法：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 净的右向反应

34、速率取决于正向及逆向速率的总结果，即平衡时， 本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列实例：分子重排和异构化反应等本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列1.净速率等于正、逆反应速率之差值2.达到平衡时，反应净速率等于零3.正、逆速率常数之比等于平衡常数K=k1/k-14.在ct图上，达到平衡后，反应物和产物的 浓度不再随时间而改变本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基

35、础（一）-考研试题资料系列对于2-2级对峙反应本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列设平衡时本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列代入微分式积分得式中本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 相同反应物同时进行若干个不同的反应称为平行反应。 平行反应的级数可以相同，也可以不同，前者数学处理较为简单。 这种情况在有机反应中较多，通常将生成期望产物的一个反应称为主反应，其余为副反应。 总的反应速率等于所有平行反应速率之和。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列ABC AB Ct=0 a 0 0t=ta-x

36、1-x2 x1 x2 令：x=x1+x2k1k2本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列类似于简单一级反应 本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列 C6H5Cl Cl2 对- C6H4Cl2 邻-C6H4Cl2t=0 a b 0 0t=t a-x1-x2 b-x1-x2 x1 x2C6H5Cl+Cl2对-C6H4Cl2+HCl(k1)(k2)邻-C6H4Cl2+HCl令： x=x1+x2下面讨论两个都是二级反应的平行反应：本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列1.

37、平行反应的总速率等于各平行反应速率之和2.速率方程的微分式和积分式与同级的简单反 应的速率方程相似，只是速率常数为各个平 行反应速率常数的和。 3.当各产物的起始浓度为零时，在任一瞬间， 各产物浓度之比等于速率常数之比， 若各平行反应的级数不同，则无此特点。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列4.用合适的催化剂可以改变某一反应的速率， 从而提高主反应产物的产量。5.用改变温度的办法，可以改变产物的相对含 量。活化能高的反应，速率系数随温度的变 化率也大。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列一级平行反应的c-t图(k1=2k2)本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列例如：甲苯的氯化，可以直接在苯环上取代，也可以在侧链甲基上取代。在低温30-50，FeCl3为催化剂主要是苯环上的取代；高温（120-130）用光激发，则主要是侧链取代。本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列本科物化PPT-11章_化学动力学基础（一）-考研试题资料系列（3）如果有三个平行反应，主反应的活化能又处在中间，则不能简单的升高温度或降低温度，而要寻找合适的反应温度。（1）如果 ，升高温度，也升高，对反应1有利； 2如果 Ea,1Ea,2，升高温度，k1 k2 第二步控制 k1 k2B平衡假设只能用在