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文档简介
1、第四节 难溶电解质的溶解平衡一、沉淀溶解平衡的概念与特点1溶解平衡的建立固体溶解溶解平衡析出晶体 20 时,物质在水中的溶解度(S)与溶解性存在如下关系:溶解性难溶微溶可溶易溶S 的范围S_0.01 g0.01 g1 g1 g10 g10 g物质在水中“溶”与“不溶”是相对的,“不溶 ”是指难溶,没有绝对不溶的物质。 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于110-5 mol/L,沉淀就达完全。沉淀溶解平衡过程速率时间图像tvv(溶解)v(沉淀)沉淀溶解平衡状态2沉淀溶解平衡 在一定条件下,难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。(2)特征:逆
2、、等、动、定、变平衡的共性(1)定义 溶解 AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq) 沉淀注意写法 (1)AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)(2)AgCl=AgCl问:(1)式和(2)式所表示的意义?答案:(1)式表示难溶电解质AgCl在水溶液中的溶解平衡方程式。(2)式表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。【练习】写出下列难溶电解质沉淀溶解平衡表达式和电离方程式:Ag2S、CaCO3、Mg(OH)2Ag2S(s) 2Ag(aq) + S2-(aq)Mg(OH)2(s) Mg2(aq) + 2OH-(aq)CaCO3(s) Ca2(aq) + CO32-(aq)Ag2S 2A
3、g + S2-CaCO3 Ca2+CO32-Mg(OH)2 Mg2+2OH-【思考】难溶电解质沉淀溶解平衡表达式 与其电离方程式在书写上有何不同?1、电离方程式强电解质用等号,弱电解质 用可逆号、不标状态。2、沉淀溶解平衡标状态表达式必须用可逆 号, 必须标状态为了书写方便,常将“aq”省略等动定变 逆:固体溶解和沉淀过程是可逆的。_:v(溶解)v(沉淀)。 _:动态平衡,溶解的速率和沉淀的速率相等且不为0。 _:达到平衡时,溶液中离子浓度保持不变。 _:当改变外界条件时,溶解平衡将发生移动,达到新的平衡。改变条件加水升温CaCl2固体Na2CO3固体盐酸CaCO3固体平衡移动方向Ca2+浓度
4、CO32-浓度【思考】改变下列条件判断CaCO3(s) Ca2+CO32-平衡移动方向以及达新平衡时离子浓度与原平衡比较发生的变化右移左移右移右移左移不变不变增大减小增大增大减小增大减小增大不移动不变不变(3)影响因素内因:难溶物质本身性质,这是主要决定因素。外因浓度:加水稀释,平衡向沉淀溶解方向移动,但难溶电解质的溶解度不变。温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向沉淀溶解方向移动,但Ca(OH)2 的溶解为放热过程,升高温度,平衡向析出Ca(OH)2 的方向移动,溶解度减小。同离子效应:向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子,平衡向沉淀析出方向移动,溶解度减小。其他:向平衡体系
5、中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向沉淀溶解方向移动。 、表达式: 平衡时:Kspc(Mn)mc(Am)n MmAn (s) mMn(aq) nAm(aq) 、溶度积(Ksp):难溶电解质的溶解平衡中,离子浓度幂的乘积。叫做沉淀溶解平衡常数,符号KSP,又称溶度积常数,简称溶度积二、溶度积和溶度积规则溶液过饱和,有沉淀析出任意时刻,难溶电解质溶液中有关离子浓度幂的乘积称为离子积,符号Qc溶液饱和,处于溶解平衡态(1)QcKsp,_。(2)QcKsp,_。(3)QcKsp(AgBr)Ksp(AgI)溶解度:AgCl AgBr AgI三、溶度积的应用 例1. 已知
6、室温下PbI2的溶度积为7.110-9,求饱和溶液中Pb2+和I-的浓度;在c(I-)=0.1molL-1的溶液中, Pb2+的浓度最大可达到多少?Ksp c (Pb2+) c2(I-)(1)已知溶度积求离子浓度:PbI2(s) Pb2+(aq) + 2I- (aq)解:c (Pb2+) = Ksp/c2(I-) =7.110-9/0.12 =7.110-7molL-1即:该溶液里允许Pb2+的最大浓度为7.110-7molL-1例2. 已知 298K 时gCl 的 Ksp = 1.810-10, 求其溶解度S(2)已知溶度积求溶解度:解:Ksp = c(Ag+) . c(Cl-)设AgCl的
7、溶解度为S,在1L饱和溶液中, c(Ag +) = X,c(Cl-) = XKsp(AgCl)= c(Ag +) c(Cl-)= X 2 = 1.810-10c(AgCl)= c(Ag + ) =1.3410-4molL-1S (AgCl)= 1.3410-4molL-1 1L143.5gmol-1 100g1000g = 1.910-4gAgCl(S) Ag+(aq)+Cl-(aq)例3. 已知AgCl 298 K 时在水中溶解度为 1.9210-4g,计算其Ksp。解:M(AgCl) = 143.5 g mol-1 n(AgCl)=1.9210-4g143.5 g mol-1 = 1.34
8、 10-6 mol c(Ag+)= 1.34 10-6 mol/0.1L= 1.34 10-5 molL-1 Ksp=c(Ag+) c(Cl-) = (1.34 10-5 )2 = 1.810-10(3)已知溶解度求溶度积例4. 已知298K时, MgCO3的 Ksp = 6.8210-6,溶液中c(Mg2+)=0.0001molL-1,c(CO32-) = 0.0001molL-1,此时Mg2+和CO32-能否共存?(4)利用溶度积判断离子共存:解:c(Mg2+) . c(CO32-) = (0.0001)2 =110-8MgCO3 Mg2+ + CO32-110-8 9.010-12 ,所
9、以能析出Ag2CrO4沉淀。学以致用 医学上救治可溶性钡盐中毒,一般用5.0的Na2SO4溶液给患者洗胃。 c(Ba2+)=(1.110-10)/ 0.38 =2.910-10(mol/L) 因为剩余的c(Ba2+) 10-4mol/L, 所以有效除去了误食的Ba2+。 已知:Ksp(BaSO4)=1.110-10 ,5% 的Na2SO4溶液中的c(SO42-)0.38mol/L,请通过计算说明当胃液中的SO42-离子浓度达到该数值时,能否有效解毒呢 ?资料:当胃中的Ba2+浓度约小于10-4 mol/L时,可以达到解毒的目的。【练习】对于难溶盐 MX,其饱和溶液中的 M和 X的物质c(X)Ksp 的关系。现将足量的 AgCl 固体分别
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