归纳羧酸和胺的制备方法及化学性质

1、归纳羧酸和胺的制备方法及化学性质 羧 酸 羧酸的制法 羧酸的化学性质 羧酸的制法 氧化法 腈水解 Grignard试剂与CO2作用 酚酸合成 油脂水解 丙二酸酯合成 一、氧化法 1. 烃氧化 2. 伯醇或醛氧化 3. 甲基酮氧化 利用卤仿反应可以得到少一个碳的羧酸： 二、腈水解 由腈水解是合成羧酸的重要方法之一。 三、 Grignard试剂与CO2作用 四、酚酸合成 工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧基苯甲酸： 苯酚钾与二氧化碳作用，几乎定量得到对羧基苯甲酸： 以上的反应称为Kolbe-Schmitt反应。 五、油脂水解 六、丙二酸酯合成羧酸的化学性质 羧酸的酸性 羧酸衍生物的生

2、成1.酰氯的生成2.酸酐的生成3.酯的生成4.酰胺的生成 羧基被还原 脱羧反应 -氢原子的反应 一、羧酸的酸性 1.羧酸结构与羧酸酸性羧酸的结构： p-共轭的结果： 使RCOO-H健减弱，氢原子酸性增加，羧酸具有酸性； RCOO-中负电荷均匀地分布在两个氧原子上，稳定性，羧酸酸性。 ，+I效应使RCOOH酸性减弱，-I效应使RCOOH酸性增强。-I效应强弱次序： NH3NO2CNCOOHFClBrCOOROROHC6H5H+I效应强弱次序：OCOO(CH3)3CCH3CH2CH3H 二、羧酸衍生物的生成 1.酰氯的生成 例： 2. 酸酐的生成 某些二元酸只需加热便可生成五元中六元环的酸酐： 3

3、.酯的生成 强酸性阳离子交换树脂也可作为催化剂，具有反应温和、操作简便、产率较高的优点。例如： 也可用羧酸盐与卤代烃反应制备酯。例如： 4. 酰胺的生成 例： 三、 羧基被还原 一般还原剂不能将COOH还原，只有LiAlH4可将羧酸还原为伯醇： 也可先将羧酸转化为酯，再用Na+C2H5OH还原（间接还原羧酸）： 四、脱羧反应 一元酸脱羧：一元羧酸加热下难以脱羧! 但若COOH的C上有吸电子基时，脱羧反应容易发生，有合成意义： 二元酸脱羧，很有规律： 小结五、 -氢原子的反应 所以，羧酸H的卤代反应需要少量红磷催化： 注意：一定是羧酸在红磷催化下生成-卤代酸!(Why?)C上的卤素原子可通过亲核

4、取代反应，被NH2、OH、CN等取代，生成氨基酸、羟基酸、氰基酸等。例： 胺 胺的制法 胺的化学性质 胺的制备卤代烷氨(胺)解还原反应Gabriel合成法醛、酮的还原氨(胺)化反应Hofmann降解反应一、卤代烷氨(胺)解二、还原反应三、Gabriel法合成伯胺四、醛、酮的还原氨(胺)化反应五、Hofmann降解反应碱性烷基化反应季铵碱Hofmann消除反应酰化反应磺酰化反应Hingsberg反应与HNO2反应胺的氧化及Cope(科普)消除反应 胺的化学性质一、碱性电子效应：吸电子取代基碱性下降 推电子取代基碱性增加溶剂效应：质子化后所得铵的溶剂 化作用越强，碱性越大二、烷基化反应RX：1、2 PhX、CH2CHX、3不可用三、季铵碱Hofmann消除反应1. 季铵碱的制备2. Hofmann消除反应(E2消除）Hofmann规则：-H消除活性：-CH3-CH2R-CHR2 酸性大、空阻小的H消除为主四、酰化反应体系中加入碱(三乙胺、吡啶)吸收生成的酸 应用1. 分离、提纯2. 保护氨基五、磺酰化反应Hingsberg (兴斯堡)反应磺酰化试剂：PhSO2Cl3. 保护氨基磺胺 磺胺吡啶 磺胺噻唑