高考理综35题《物质结构》难点易错点答题大全

1、高考热点透析：化学选修3物质结构简答题难点易错点一、构造原理的应用【19年全国卷IIFe成为阳离子时首先失去轨道电子，Sm的价层电子排布式为4f56s2,Sm3+的价层电子排布式为【答】4s4F【19年全国卷III】在周期表中，与Li的化学性质最相似的邻族元素是，该元素基态原子核外M层电子的自旋状态(填“相同”或“相反”。)【答】Mg相反TOC o 1-5 h z【18年全国卷II】基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为形。【答】哑铃(纺锤)基态K原子中，核外电子占据最高能层的符号是,占据该能层电子的电子云轮廓图，K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金

2、属Cr低，原因是o【答】N球形K的原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱。氧元素的第一电离能小于氮元素，原因是:【答】氮原子的2p轨道处于较稳定的半充满状态而氧原子的不是。尿素CO(NH:)2分子中N、O元素的第一电离能NO,原因是:【答】N元素的2P能级为半充满，是较稳定的结构，失去1个电子需要的能量多，所以第一电离能NOo比较Mn和Fe的电离能数据可知：气态M1P+再失去一个电子比气态F4+再失去一个电子难。对此，你的解释是：o【答】M1F+的3d轨道电子排布为半充满状态，较稳定：而Fe”的3d轨道电子数为6,不是较稳定的状态。元素铜与線的第二电离能分别为：I(Cu)=1959kJ/mol

3、,I(Ni)=1753kJ/mobI(Cu)1(Ni)的原因是:3【答】CM核外电子排布呈全充满状态，比Ni+稳定，难以失去电子。某同学书写基态铜原子的价层电子排布式为3d94s,该排布式违背了洪特规则特例。简单金属离子在水溶液中的颜色人多与价层含有未成对电子有关，Cif呈无色，其主要原因可能是：o【答】价层无未成对电子。P和S是同一周期的两种元素，P的第一电离能比S大，原因是：。【答】P的p亚层是半充满状态，比较稳定，所以第一电离能比硫的人。从原子结构角度分析Fe，+和Fe广的稳定性相对强弱：。 /12如下所示，简要分析和解释下列有关爭实。化学键ccCHcOSiSiSiHSiO键能/(kJ-

4、mor1)356413336226318452硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷坯多，原因是：OS1H4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物，原因是：。【答】C-C键和C-H键较强，所形成的烷烧稳定。而硅烷中Si-Si键和S1-H键的键能较低，易断裂，导致长链硅烷难以生成。CH键的键能大于C-O键，C-H键比C-O键稳定。而S1-H键的键能却远小于Si-O键，所以S1-H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的S1-O键。已知苯酚（）具有弱酸性，其Ka=l.lxio-10；水杨酸第一级电离形成的离子O=OH能形成分子内氢键。据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2（水杨酸）Ka（苯

5、酚）（填“”或“V”），TOC o 1-5 h z其原因是：O【答】NH,在NFs中，共用电子对偏向F,偏离N原子，使得氮原子上的孤电子对难于与CQ十形成配位键。16与H9分子相比，OF?分子的极性更（填，大或T、），原因是:NOAI【答】小都是V形分子，且孤电子对均为2,F与O的电负性差值小于H与O电负性差值，导致正负电荷中心偏离程度减小。NOAI氮化铝晶胞结构如下，该晶体中存在配位键与共价键：判断晶体中有配位键的依据是：3【答】氮化铝晶体中，每个铝原子与4个氮原子结合，而铝原子只有3个价电子，需提供1个空轨道形成配位键以达到8电子对稳定结构。（1）FeO熔点比Fe：O3熔点填“高”或低”）

6、，原TOC o 1-5 h z因：。（2）S03的三聚体坏状结构如图，较短的键为（填右图1中字母），原因是：O（3）四氯化碳与水不互溶发生分层，四氯化硅与四氯化碳分子结构相似，但遇水极易发生水解反应，导致二者性质不同的原因是：.（4）PBr5气态分子的结构与PCh相似，它的熔体也能导电，经测定知其中只存在一种P-Br键长，试用电离方程式解释PBrs熔体能导电的原因：。【答】（1）低F尹半径比F尹大，电荷数小，FeO的晶格能较小。（2）b形成b键的氧原子与两个硫原子结合，作用力较小。（3）硅原子有3d空轨道，而碳原子没有d空轨道（因为没有2d）,不能接受氧原子的孤对电子，所以四氯化硅能水解而四氯

7、化碳不能水解。PB15=PBrZ+Br19技盐人多不稳定，NHaF、NHaI中，较易分解的是原因是：【答】NHFF原子半径比I小，H-F键比H-键强（H-F更易形成），F更易夺取NH爲20氮化硼、氮化铝、氮化镣的结构类似于金刚石，熔点如表中所示：物质BNA1NGaN熔点厂C300022001700TOC o 1-5 h z试从结构的角度分析它们熔点不同的原因：【答】三者都是原子晶体，键长按EN、AIN、GaN依次增人,键能依次降低，熔点依次降低。21.铜可以形成一种离子化合物Cu（NH3）4（H9）2SO4,若要确定Cu（NH3）4（H:O）2SO4是晶体还是非晶体，最科学的方法是对其进行实验

8、，其中阴离子的空间构型是_，该化合物加热时首先失去的组分是HQ,原因是：。【答】X-射线衍射正四而体HQ与Cu的配位键比NH）与C庐的弱。七、非轻基氧问题H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：。【答】H0O3和HjSeO可表示成（HO）：SeO和（HO）2SeO2,H2SeO3中的Se为+4价，而H2SeO4中的Se为+6价，正电性更高，导致Se-O-H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H*。NaErO、NaBiO2NaBiOj.NaBiO4四种钠盐中，Br的杂化方式均为SP?杂化，阴离子空间构型为三角锥形的是(填化学式)。上述四种钠盐对应的酸的酸性依次增强，试解释HBrO4的酸性强于HBl

9、O3的原因：o【答】HE1O3HBiO3和可分别表示为(H0)BiO2和(HO)BK)3,HB1O3中Br为+5价而HBlO4中Er为+7价。后者正电性更高，导致H、O之间的电子对向O偏移，更易电离出H-。八、其他金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应，其原因是：【答】过氧化氢为氧化剂，氨与C2+形成配离子，两者相互促进使反应进行。H2SeO3和HSeCU第一步电离程度人于第二步电离的原因：。【答】第一步电离后生成的负离子，较难再进一步电离出带正电荷的氢离子解释斤血晶体能导电的原因：【答】电子可在两种不同价态的铁离子间快迪发生移动C、Ge同属于IVA族元素

10、，C原子之间可形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键或三键，原因TOC o 1-5 h z是：。【答】Ge原子半径大，原子间形成的。单键较长，P-P轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成兀键。从原子结构的角度解释CaCOs的热分解温度低于SrCOs的原因：,【答】半径小于S/,Ca更易结合CO广中的0,使CO产更易分解为CO,。冰中氢键的作用能为18.8KJ/mol,而冰的熔化热为5.0KJ/mol,解释原因：。【答】液态水中仍然存在人量氢键(或冰融化时只破坏了部分氢键)。铜与银的第二电离能分别为I(Cu)=1958KJ/moKI(Ni)=17531KJ/mol,I(Cu)1(Ni)的原因是：O【答】Cu失去的是全充满的电子3捫电子，而Ni失去的是4s电子。元素的基态气态原子得到1个电子形成气态负一价离子时所放出的能H称作第一电子亲和能(EJo第二周期除