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1、(浙江专版)备战2021高考化学一轮复习加试题增分练集训1第30题基本概念、基本理论的综合应用PAGE PAGE 18集训1第30题基本概念、基本理论的综合应用1(2018杭州学军中学高三选考适应性练习)NaHSO3被用于棉织物和有机物漂白以及在染料、造纸、制革等工业中用作还原剂。(1)NaHSO3可由NaOH溶液吸收SO2制得。已知:2NaOH(aq)SO2(g)=Na2SO3(aq)H2O(l)H12NaHSO3(aq)=Na2SO3(aq)SO2(g)H2O(l)H2则反应SO2(g)NaOH(aq)=NaHSO3(aq)的H3_(用含H1、H2的代数式表示)。(2)NaHSO3在不同温

2、度下均可被KIO3氧化,当NaHSO3完全消耗即有I2析出,根据I2析出所需时间可以求得NaHSO3 的反应速率。将浓度均为0.020 molL1 NaHSO3(含少量淀粉)10.0 mL、KIO3(过量)酸性溶液40.0 mL混合,记录1055 间溶液变蓝时间,55 时未观察到溶液变蓝,实验结果如图。a点时,v(NaHSO3)_molL1s1。1040 区间内,显色时间越来越短,其原因是_。(3)已知:t 时 H2SO3的Ka11.5102,Ka21.0107;NaHSO3溶液的pH7。在t 时,往NaOH溶液中通入SO2。在NaHSO3溶液中加入少量下列物质后,eq f(cH2SO3,cH

3、SOoal(,3)的值增大的是_(填字母)。AH2O B稀H2SO4CH2O2溶液 DNaOH溶液某时刻,测得溶液的pH6,则此时,eq f(nHSOoal(,3),nSOoal(2,3)_。请画出从开始通入SO2直至过量时,溶液中n(SOeq oal(2,3)n(HSOeq oal(,3)随pH的变化趋势图。(4)以硝酸、硫酸水溶液作电解质进行电解,在汞电极上NOeq oal(,3)可转化为NH2OH,以铂为另一极,则该电解反应的化学方程式为_。2(2018温州市高三选考适应性测试)甲醇是一种重要的有机化工原料,CO2与H2在催化剂CZZA(普通铜基催化剂)作用下合成甲醇,相关反应如下:反应

4、CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H149.2 kJmol1反应CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g) H2已知:CO和H2的标准燃烧热分别为283.0 kJmol1和285.8 kJmol1H2O(g)=H2O(l)H344.0 kJmol1请回答:(1)反应的H2_kJmol1。(2)研究表明:在其他条件相同的情况下,将催化剂CZZA换成新型催化剂(CZZA/rGO),可以显著提高甲醇的选择性,试用过渡态理论解释其原因:_。(3)以CZZA/rGO为催化剂,在一定条件下,将物质的量之比为13(总量为a mol)的CO2与H2通入恒容密闭容器中进行反应,CO2的平衡转

5、化率和甲醇的选择率(甲醇的选择率:转化的CO2中生成甲醇的物质的量分数)随温度的变化趋势如下图所示:在553 K时,反应体系内甲醇的物质的量为_mol。随着温度的升高,CO2的平衡转化率增加但甲醇的选择率降低,请分析其原因:_。(4)将CO2与H2按物质的量之比为13通入恒温恒容密闭容器中,控制条件,使其仅仅按反应进行,得到甲醇的体积分数与时间的关系如下图所示。保持其他条件不变,t1时再向容器中加入一定量物质的量之比为13的CO2与H2混合气,t2时再次达到平衡,请在下图中画出t1t3时间内甲醇体积分数随时间的变化曲线。(5)在催化剂作用下,以NaOH溶液为电解液,将甲烷气体通入石墨复合电极,

6、电解产生甲醇。写出阳极反应的电极反应式:_。3(2018余姚中学高二下学期期中)氮及其化合物的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。(1)合成氨工业是最基本的无机化工之一,氨是化肥工业和基本有机化工的主要原料。合成氨反应中有关化学键键能数据如下表:化学键HHNNNHE/kJmol1436946391已知:合成氨反应:N2(g)3H2(g)2NH3(g)的活化能Ea508 kJmol1,则氨分解反应:2NH3(g)N2(g)3H2(g)的活化能Ea_。下图表示500 、60.0 MPa条件下,原料气投料比与平衡时NH3体积分数的关系。根据图中a点数据计算N2的平衡体积分数:_(保留3位有效数字

7、)。依据温度对合成氨反应的影响,在下图坐标系中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,N2物质的量变化的曲线示意图。(2)选择性催化还原脱硝技术(SCR)是目前较成熟的烟气脱硝技术,该技术是指在温度300420 和催化剂条件下,用还原剂(如NH3)选择性地与NOx反应。SCR脱硝技术中发生的主要反应为4NH3(g)4NO(g)O2(g)4N2(g)6H2O(g)H1 625.5 kJmol1;氨氮比eq f(nNH3,nNO)会直接影响该方法的脱硝率。350 时,只改变氨气的投放量,氨气的转化率与氨氮比的关系如图所示。当eq f(nNH3,nNO)1.0时,烟气中NO浓

8、度反而增大,主要原因是_。碱性溶液处理烟气中的氮氧化物也是一种脱硝的方法,写出NO2被Na2CO3溶液吸收生成三种盐的化学反应方程式:_。直接电解吸收也被用于脱硝。用6%的稀硝酸吸收NOx生成亚硝酸,再将吸收液导入电解槽电解,使之转化为硝酸。电解装置如图所示。阳极的电极反应式为_。4(2018东阳中学高二下学期期中)氢能是一种理想的绿色新能源,但是氢气的运输和储存是尚未攻克的技术难题。肼(N2H4)作为一种重要的氮氢化合物,氢质量分数高达12.5%,完全分解产物为H2和N2,是一种理想的液体氢源。N2H4分解过程中发生完全分解和不完全分解。完全分解:N2H4(g)N2(g)2H2(g) H1

9、95 kJmol1 不完全分解:3N2H4(g)4NH3(g)N2(g) H2反应的焓变不易测量,现查表得如下数据:2NH3(g)N2(g) 3H2(g) H392 kJmol1请回答:(1)利用已知数据计算H2 _。反应在_(填“高温”“低温”或“任意温度”)条件下可以自发进行。(2)在体积固定的密闭容器中,以Ir/Al2O3为催化剂,在不同温度下(催化剂均未失活)分解等量N2H4(一开始体系中无其他气体),测得反应相同时间后的N2H4、NH3和H2体积分数如图1所示:下列说法正确的是_(填字母)。A对于200 时的反应,可以尝试通过改变催化剂提高H2的选择性B减小压强可以提高N2H4的平衡

10、转化率C根据200 时各物质的体积分数可知,反应的活化能低于反应D若体系中N2和H2的比例不再变化,则说明反应达到平衡(3)若某温度下反应达到平衡时N2H4、NH3、H2的体积分数分别为10%、12%、50%,加入的原料N2H4的物质的量为n,体积固定为V,平衡时总压强为p0,请写出该温度下反应的平衡常数的表达式Kp_(用n,V,p0等字母的代数式表示)。(Kp为用气体的分压表示的平衡常数,对于N2H4气体,其分压p(N2H4)N2H4的体积分数体系总压)(4)若在6001 000 下进行上述实验,请预测并在图2中补充H2体积分数的变化趋势。(5)电解液氨(NH3)也可以获得H2,写出电解KN

11、H2的液氨溶液时,生成H2的电极反应式_。(在液氨中KNH2=KNHeq oal(,2)答案精析1(1)eq f(H1H2,2)(2)5.0105升温反应速率加快,所以变色时间减短(3)BC10(4)2HNO32H2Oeq o(=,sup7(通电)2NH2OH3O22(1)41.2(2)新型催化剂能将反应活化能降低更多,使反应物更容易生成甲醇(3)0.031 5a当温度升高时反应平衡逆向移动,而反应平衡正向移动且幅度更大,所以CO2(4)(5)CH42e2OH=CH3OHH2O解析CO(g)eq f(1,2)O2(g)=CO2(g)H283.0 kJmol1,H2(g)eq f(1,2)O2(

12、g)=H2O(l)H285.8 kJmol1,H2O(g)=H2O(l)H344.0 kJmol1,反应CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H149.2 kJmol1,反应CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H2。(1)由盖斯定律,得反应的H2285.8 kJmol1(283.0 kJmol1)( 44.0 kJmol1)41.2 kJmol1。(3)在553 K时,反应体系内甲醇的物质的量为 0.25a21%60%0.031 5a。(4)保持其他条件不变,t1时再向容器中加入一定量物质的量之比为13的CO2与H2混合气,t2时再次达到平衡,t2时相当于对原平衡进行加压

13、,平衡正向移动,甲醇的体积分数增大,如图3(1)600 kJmol114.5%(2)过量氨气与氧气反应生成NO2NO22Na2CO3H2O=NaNO3NaNO22NaHCO3H2OHNO22e=NOeq oal(,3)3H解析(1)N2(g)3H2(g)2NH3(g)的反应热H反应物总键能生成物总键能(9464363)kJmol1(6391)kJmol192 kJmol1,正反应的活化能Ea508 kJmol1,则逆反应的活化能Ea(50892)kJmol1600 kJmol1,即2NH3(g)N2(g)3H2(g)的活化能Ea600 kJmol1;设平衡时反应的氮气的物质的量为x mol,则

14、根据方程式可知N2(g)3H2(g)2NH3(g)起始量/mol 1 3 0反应量/mol x 3x 2x平衡量/mol 1x 33x 2x平衡时氨气的体积分数eq f(2x,42x)100%42%,解得x0.592 mol,则N2的平衡体积分数eq f(1x,42x)100%14.5%;N2(g)3H2(g)2NH3(g)H92 kJmol1,升高温度,平衡逆向移动,N2物质的量增大,因此一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随着反应的进行,氮气的物质的量逐渐减小,达到平衡后,随温度不断升高,氮气的物质的量逐渐增大,图像为。(2)4NH3(g)4NO(g)O2(g)4N2(g)6H2O(g)H1 625.5 kJmol1,350 时,只改变氨气的投放量,当eq f(nNH3,nNO)1.0时,过量氨气与氧气反应生成NO,烟气中NO浓度反而增大;NO2被Na2CO3溶液吸收生成三种盐,二氧化氮与水反应生成一氧化氮和硝酸,一氧化氮和二氧化

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