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文档简介
1、江苏化学物质结构与性质考点总结江苏化学物质结构与性质考点总结重要考点命题规律1.元素第一电离能、电负性等性质的周期性变化规律。2.根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断简单分子或离子的空间构型;结合实例说明“等电子原理”的应用;了解简单配合物的成键情况。3.判断常见物质的晶体类型与结构特征、用相关理论解释各类晶体的物理性质。4.分子晶体的含义,分子间作用力的大小对物质某些物理性质的影响。5.分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别。江苏高考这部分知识的考查一般注重电子排布、电负性、第一电离能的考查,比较复杂的就是氢键问题、分子手性和杂化问题与立体构型,复习中要注意
2、难点突破。高考中用理论解释或比较物质性质类的考查较多,复习时应侧重对基础知识的理解,要关注化学式书写,性质的分析,另外要关注金属晶体的基本堆积方式,这是学生学习的薄弱点。2重要考点命题规律1.元素第一电离能、电负性等性质的周期性变化【重要考点1】 原子结构1多电子原子的核外电子排布遵循构造原理,使整个原子的能量处于最低状态,简称能量最低原理。在基态原子里,电子优先排布在能量最低的能级里,然后排布在能量逐渐升高的能级里,不同能层的能级有交错现象。3【重要考点1】 原子结构1多电子原子的核外电子排布遵循泡利原理: 每个原子轨道里最多只能容纳2个自旋方向相反的电子。洪特规则: 电子排布在同一能级的各
3、个轨道时,优先占据不同的轨道,且自旋方向相同。 电子排布在p、d、f等能级时,当其处于全空、半充满或全充满时,整个原子的能量最低,最稳定。4泡利原理:62气态原子或离子失去一个电子所需要的最低能量叫电离能,常用符号 I 表示,单位为kJmol-1,气态原子失去一个电子形成+1价气态阳离子所需要的最低能量叫第一电离能。 第一电离能可以表示原子失去电子的难易程度,电离能越小,表示在气态时该原子金属性越强。同一周期从左到右,元素的第一电离能总体上具有增大的趋势,同一主族从上到下,第一电离能减小。但第A、A(主族)特殊,如Mg的第一电离能比Al大,原因是 Mg(1s22s22p63s23p0)p轨道处
4、于全空状态,能量较低,比较稳定,所以不易失去电子。 52气态原子或离子失去一个电子所需要的最低能量叫电离能,常3杂化轨道的形状:2个sp杂化轨道呈直线型,3个sp2杂化轨道呈平面三角形,4个sp3杂化轨道呈四面体型。4具有相同电子数(指分子或离子中全部电子总数)和相同原子数的分子或离子,它们往往具有相同的分子结构(几何构型)及相似的性质。这条规律就叫做等电子原理。63杂化轨道的形状:2个sp杂化轨道呈直线型,3个sp2杂化【典型例题1】有E、Q、T、X、Z五种前四周期元素,原子序数EQTXZ。E、Q、T三种元素的基态原子具有相同的能层和能级,且I1(E)I1(T)I1(Q),其中基态Q原子的2
5、p轨道处于半充满状态,且QT与ET2互为等电子体。X为周期表前四周期中电负性最小的元素,Z的原子序数为28。请回答下列问题(答题时如需表示具体元素,请用相应的元素符号):(1)Q的简单氢化物极易溶于T的简单氢化物,其主要原因有_等两种。7【典型例题1】有E、Q、T、X、Z五种前四周期元素,原子序数(2)化合物甲由T、X两元素组成,其晶胞如图1,甲的化学式为_。(3)化合物乙的晶胞如图2,乙由E、Q两元素组成,硬度超过金刚石。乙的晶体类型为_,其硬度超过金刚石的原因是_。乙的晶体中E、Q两种元素原子的杂化方式均为_。8(2)化合物甲由T、X两元素组成,其晶胞如图1,甲的化学式为解析:本题解题的关
6、键是E、Q、T、X、Z五种元素的推断,其突破口有多个:“基态Q原子的2p轨道处于半充满状态”,符合这一要求的原子只有N元素;“QT与ET2互为等电子体”,说明E为C元素;“X为周期表前四周期中电负性最小的元素”可推知X为K元素;“Z的原子序数为28”,说明Z是Ni元素等。等电子体的结构相似,故QT的结构与CO2相似。 答案:(1)这两种氢化物均为极性分子、相互之间能形成氢键(2)KO2(3)原子晶体C-N键的键长小于CC键,键能大于CC键sp3 9解析:本题解题的关键是E、Q、T、X、Z五种元素的推断,其突 影响溶解性的因素除温度等外因影响外,物质的性质起决定作用,相似相溶,形成氢键可能是溶解
7、度较大的原因。熔沸点高、硬度大一般是原子晶体的性质。 10 影响溶解性的因素除温度等外因影响外,物质的性【变式1】下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分别代表一种化学元素。(1)请写出元素N的基态原子电子排布式_。(2)D的氢化物的分子构型为_,该氢化物易溶于水的原因_。(3)D和E的第一电离能的大小:_(用元素符号表示)(4)由A、C、D形成的ACD分子中,含有2个键,_个p键。11【变式1】下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分别代表一答案:(1)1s22s22p63s23p63d64s2(2)三角锥形都是极性分子且与水形成氢键(3) N O(4) 2解析:本题考查基础知识。(1)
8、常见元素的核外电子排布,要求理解构造原理;(2)用价层电子互斥理论分析NH3分子构型;用相似相溶和氢键理论解释溶解性;(3)A、C、D形成的分子是HCN,含有2个键,2个p键;12答案:解析:本题考查基础知识。14(5)元素M的化合物(MO2Cl2)在有机合成中可作氧化剂或氯化剂,能与许多有机物反应。请回答下列问题:甲:与M同周期的所有元素的基态原子中最外层电子数与M原子相同的元素有 _ (填元素符号),其中一种金属的晶胞结构如右图所示,该晶胞中含有金属原子的数目为_。13(5)元素M的化合物(MO2Cl2)在有机合成中可作氧化剂或乙:MO2Cl2常温下为深红色液体,能与CCl4、CS2等互溶
9、,据此可判断MO2Cl2是_(填“极性”或“非极性”)分子。丙:在苯、CH3OH、HCHO、CS2、CCl4五种有机溶剂中,碳原子采取sp2杂化的分子有 _ (填序号),CS2分子的空间构型是_。14乙:MO2Cl2常温下为深红色液体,能与CCl4、CS2等互解析:(5)甲:铬原子最外层电子数为1个,第四周期一共三种元素:K、Cr、Cu;乙:依据相似相溶原理分析;丙:依据分子构型可以反推杂化方式。CS2与CO2结构相似。 答案: (5)甲: K、Cu4乙:非极性丙:直线形15解析:(5)甲:铬原子最外层电子数为1个,第四周期一共三种元【重要考点2】 分子结构1分子间存在着把分子聚集在一起的作用
10、力,人们将这些作用统称为分子间作用力。其中最常见的是范德华力和氢键。2由非极性键形成的双原子分子,其正电中心和负电中心重合,所以都是非极性分子。3杂化的概念:在形成多原子分子的过程中,中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合,形成一组新的轨道,这个过程叫做轨道的杂化,产生的新轨道叫杂化轨道。杂化轨道数 = 中心原子价电子对数 16【重要考点2】 分子结构1分子间存在着把分子聚集在【典型例题2】海底热液研究处于当今科研的前沿。海底热液活动区域“黑烟囱”的周围,存活的长管虫、蠕虫、蛤类、贻贝类等生物,成了极佳的天然海底实验室,且海底“黑烟囱”周围常存在FeS、黄铜矿及锌矿等矿物。 17【典型例题2
11、】海底热液研究处于当今科研的前沿。海底热液活动区(1)有关几种气体分子的说法正确的是_。ACO的结构式可表示为BCO2与COS(硫化羰)互为等电子体CNH3分子中氮原子采用sp2杂化DHCN分子呈直线形(2)酸性热液中大量存在一价阳离子,结构如图2,它的化学式为_。 (3)铁原子核外电子排布式为:_。18(1)有关几种气体分子的说法正确的是_(4)“黑烟囱”热液冷却后若可检测出图3所示分子,该分子中手性碳原子数为_。(5)FeS与NaCl均为离子晶体,晶胞相似,前者熔点为985,后者801,其原因是_。(6)从“黑烟囱”形成的矿床中提取镍,需将其转化为四羰基合镍(结构如上图4),则该络合物的配
12、位数为_。19(4)“黑烟囱”热液冷却后若可检测出图3所示分子,该分子中手解析:(1)NH3分子中氮原子采用sp3杂化,分子构型是三角锥形,原因是氮原子存在孤对电子;(2)图2中虚线表示氢键,所以黑球表示氧原子,白球表示氢原子,其为+1价阳离子,所以化学式为H11O;(4)如图表示手性碳原子:(5)离子晶体的熔点从晶格能来比较;(6)分子式为:Ni(CO)4。 20解析:(1)NH3分子中氮原子采用sp3杂化,分子构型是三角 答案:(1)A、B、D(2)H11O5+(3)1s22s22p63s23p63d64s2或Ar3d64s2(4)4(5)FeS晶体的晶格能比NaCl晶体晶格能大(6)4
13、21 答案:23 对于离子晶体,晶格能影响离子晶体的熔点,晶格能越大,熔点越高;对于分子晶体,熔沸点受分子间作用力(含氢键)影响;对于原子晶体,共价键即影响原子晶体的熔点。 22 对于离子晶体,晶格能影响离子晶体的熔点,晶格【变式2】(2011镇江一中模拟)1915年诺贝尔物理学奖授予HenryBragg和LawrenceBragg,以表彰他们用X射线对晶体结构的分析所作的贡献。(1)科学家通过X射线探明,NaCl、KCl、MgO、CaO晶体结构相似,其中三种晶体的晶格能数据如下表:4种晶体NaCl、KCl、MgO、CaO熔点由高到低的顺序是_。 晶体NaClKClCaO晶格能/(kJ mol
14、1)786715340123【变式2】(2011镇江一中模拟)1915年诺贝尔物理学奖解析:本题全面考查结构基础知识,熔点高低比较要比较晶格能高低,核外电子排布,原子堆积方式、配位键的表示、氢键、分子的空间构型都是高考的重要内容。 (1)晶格能越大,离子晶体的熔点越高,根据表格中提供的三种离子晶体的半径、电荷特征可知离子半径越小、电荷数越高晶格能越大,由此判断MgO的晶格能最大,熔点最高。答案:MgOCaONaClKCl24解析:答案:MgOCaONaClKCl26(2)科学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键,又含有氢键,其结构示意图可简单表示如下,其中配位键和氢键均采用虚线表示。25(2)科
15、学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键,又含有氢键,其写出基态Cu原子的核外电子排布式_;金属铜采用下列_ (填字母代号)堆积方式。写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来) 。水分子间存在氢键,请你列举两点事实说明氢键对水的性质的影响_。SO42-的空间构型是_。26写出基态Cu原子的核外电子排布式_;金属铜采解析:(2)Cu的电子排布及其晶胞具有典型性,学生应能理解和识别;根据胆矾的结构和配位键、氢键的形成条件识别其中的配位键和氢键,配位键成键的两个原子中,由一方提供孤电子对、另一方提供空轨道形成,箭头方向指向提供空轨道的原子;SO42-的正四面体构型可以通过下列方法判断:S
16、O42-中有四个键,没有孤对电子,根据价层电子对互斥理论可知其呈正四面体结构。 27解析:(2)Cu的电子排布及其晶胞具有典型性,学生应能理解和答案: 1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1C水的熔、沸点较高,结冰时密度减小正四面体28答案: 30【重要考点3】 晶体结构1金属晶体的原子堆积模型: (1)非密置层和密置层:金属原子平面放置,原子横竖对齐排列,所得配位数为4的堆积方式为非密置层;原子交错排列,所得配位数为6的堆积方式为密置层。29【重要考点3】 晶体结构1金属晶体的原子堆积模型:3(2)金属晶体的四种堆积方式30(2)32 2.离子晶体晶格能:气态离子形
17、成1 mol离子晶体释放的能量。通常取正值,数据的大小反映离子晶体的稳稳定性。晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,晶体的熔点越高,硬度越大。离子带的电荷越多,晶格能越大;离子半径越大,晶格能越小。 (1)NaCl:晶胞中每个Na+周围吸引着6个Cl-,这些Cl-构成的几何图形是正八面体,每个Cl-周围吸引着6个Na+,Na+、Cl-个数比为11,每个Na+与12个Na+等距离相邻,每个氯化钠晶胞含有4个Na+和4个Cl-。 31 2.离子晶体晶格能:气态离子形成1 mol离 (2)CsCl晶胞中每个Cl-(或Cs+)周围与之最接近且距离相等的Cs+(或Cl-)共有8个,这几个Cs+(或Cl-)在
18、空间构成的几何构型为立方体,在每个Cs+周围距离相等且最近的Cs+共有6个,这几个Cs+在空间构成的几何构型为正八面体。32 (2)CsCl晶胞中每个Cl-(或Cs+)【典型例题3】(2011盐城中学模拟)下表列出了前20号元素中的某些元素性质的有关数据:33【典型例题3】(2011盐城中学模拟)下表列出了前20号元试回答下列问题:(1)以上10种元素的原子中,失去核外第一个电子所需能量最少的是(填写编号)_。(2)上述、三种元素中的某两种元素形成的化合物中,每个原子都满足最外层为8电子稳定结构的物质可能是(写分子式)_。某元素R的原子半径为1.0210-10m,该元素在周期表中位于_;若物质
19、Na2R3是一种含有非极性共价键的离子化合物,请你写出该化合物的电子式_。34试回答下列问题:36(3)元素的某种单质具有平面层状结构,同一层中的原子构成许许多多的正六边形,此单质与熔融的单质相互作用,形成某种青铜色的物质(其中的元素用“”表示),原子分布如图所示,该物质的化学式为_。35(3)元素的某种单质具有平面层状结构,同一层中的原子构成许解析: 先根据原子半径和化合价推断出各元素的名称。三种元素为第A族元素,按原子半径由小到大顺序可得是锂、是钾、是钠,两种元素为第A族元素,是氯、是氟,是第A族元素,是磷、是氮,最后推出是氧、是铝、是碳。 (1)在上述10种元素中最容易失去电子的是钾元素
20、,即号。36解析:38 (2)、三种元素分别是碳、磷、氯,两两形成的化合物有CCl4、PCl3和PCl5,每个原子都满足8电子稳定结构的物质是CCl4、PCl3。元素R的半径介于上述的号和号元素之间,由此可知R必为硫元素,与钠形成Na2S3,该物质属于离子化合物,其中三个硫原子以共价单键形成多硫离子。37 (2)、三种元素分别是碳、磷、氯,两 (3)题中图示青铜色物质为碳与钾的化合物,可看作在石墨的层状结构中填入钾原子,我们从中截取出如右图所示的结构单元,在该结构单元中四个顶点为钾原子,按均摊法原则,四个钾原子属于该单元的为1个,在该单元内部共有8个碳原子,故该物质的化学式为KC8。 答案:(
21、1) (2) PCl3或CCl4第三周期、A族(3) KC8 38 (3)题中图示青铜色物质为碳与钾的化合物,可 本题化学式的书写是易失分点,关键是准确选取单元并正确进行计算。 39 本题化学式的书写是易失分点,关键是准确选取单元【变式3】(2010南通三模)已知:A、B、C、D、E为周期表136号中的元素,它们的原子序数逐渐增大。A的基态原子有3个不同的能级,各能级中电子数相等;C的基态原子2p能级上的未成对电子数与A原子相同;C2-离子与D2+离子具有相同的、稳定的电子层结构;E的基态原子的外围电子排布式为3d84s2。请回答下列问题:(1)A、B、C、D四种元素中,电负性最大的是_(填元
22、素符号)。 40【变式3】(2010南通三模)已知:A、B、C、D、E为周(2)B的氢化物的沸点远高于A的氢化物的主要原因是_。(3)由A、B、C形成的离子CAB-与AC2互为等电子体,则CAB-中A原子的杂化方式为_。(4)E2+离子能与AC分子形成E(AC)42+,其原因是AC分子中含有_。(5)最近发现,只含A、D、E三种元素的一种晶体(晶胞如右图所示)具有超导性。A原子的配位数为_;该晶体的化学式为_。41(2)B的氢化物的沸点远高于A的氢化物的主要原因是_解析:A为碳元素,C的基态原子2p能级上的未成对电子数与A原子相同,为2个,所以C只能为氧元素,则B为氮元素。C2-离子与D2+离
23、子具有相同的、稳定的电子层结构,说明D为镁元素,E的基态原子的外围电子排布式为3d84s2,说明是Ni元素。(1)元素周期表右上角元素的电负性较大;(2)B的氢化物分子间存在氢键,所以沸点比A的氢化物高;(3)CO2是直线型结构,说明CAB-也是,A的杂化方式应该是sp杂化。(4)配位键形成是由于CO分子中存在孤对电子,Ni2+可以提供空轨道;(5)配位数可由图示直接看出,化学式由均摊法分析。 42解析:A为碳元素,C的基态原子2p能级上的未成对电子数与A原答案:(1)O(2) NH3分子间能形成氢键sp孤对电子6 MgNi3C43答案:454446重要考点命题规律1.电离、电解质、强电解质和
24、弱电解质的概念。弱电解质电离平衡是高考命题的热点。江苏卷中的“离子浓度大小比较”已成为选择题中的经典题;水的电离、pH计算也为命题常客;在近几年的卷中连续考查,也要引起重视。2.弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.水的电离和水的离子积常数。4.溶液pH的定义,能进行pH的简单计算。45重要考点命题规律1.电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。【重点考点1】 电离平衡在一定条件下,弱电解质在水溶液中的离子化速率等于分子化速率时,即达到电离平衡。当外界条件改变时,平衡将发生移动。如,1.升高温度,促进电离过程;2.加水稀释,促进电离过程;3.加入与含弱电解质相同弱离子的物质,抑制电离过程;4.加入
25、能与弱电解质中的离子反应的物质,促进电离过程。46【重点考点1】 电离平衡在一定条件下,弱电解质在水溶液中的 【典型例题1】(2011山东卷)室温下向10 mLpH3的醋酸溶液中加水稀释后,下列说法正确的是() A溶液中导电粒子的数目减少 B溶液中不变 C醋酸的电离程度增大,c(H)亦增大 D再加入10 mL pH11的NaOH溶液,混合液pH7B47 【典型例题1】(2011山东卷)室温下向10 mLpH解析:选项A、C均不正确。醋酸属于弱酸,加水稀释有利于醋酸的电离,所以醋酸的电离程度增大,同时溶液中导电粒子的数目会增多,由于溶液体积变化更大,所以溶液的酸性会降低,即c(H)、c(CH3C
26、OO)、c(CH3COOH)均会降低;由水的离子积常数Kwc(H)c(OH)知c(H) 所以Ka B正确。其中Ka表示醋酸的电离平衡常数,由于水的离子积常数和醋酸的电离平衡常数均只与温度有关;48解析:选项A、C均不正确。醋酸属于弱酸,加水稀释有利于醋酸的D不正确。pH3的醋酸说明醋酸的浓度大于0.001 mol/L,pH11的NaOH溶液说明氢氧化钠的浓度等于0.001 mol/L,因为在稀释过程中醋酸的物质的量是不变的,因此加入等体积的pH11的NaOH溶液时,醋酸会过量,因此溶液显酸性。答案:B49D不正确。pH3的醋酸说明醋酸的浓度大于0.001 mol 电离平衡属于化学平衡,其原理也
27、遵循平衡移动原理。解题中要应用平衡移动原理,分析外界条件对弱电解质电离平衡方向的影响。 50 电离平衡属于化学平衡,其原理也遵循平衡移动原理。解 【变式1】(2011福建卷)常温下0.1 molL1醋酸溶液的pHa,下列能使溶液pH(a1)的措施是( ) A将溶液稀释到原体积的10倍 B加入适量的醋酸钠固体 C加入等体积0.2 molL1盐酸 D提高溶液的温度B 51 【变式1】(2011福建卷)常温下0.1 molL解析:A项错误。醋酸是弱酸,电离方程式是: CH3COOH HCH3COO,故稀释10倍,pH增加不到一个单位;B项正确。加入适量的醋酸钠固体,抑制醋酸的电离,使其pH增大,可以
28、使其pH由a变成(a1) ;C项错误。加入等体积0.2molL1盐酸,虽然抑制醋酸的电离,但增大了c(H),溶液的pH减小;D项错误。提高溶液的温度,促进了醋酸的电离,c(H)增大,溶液的pH减小。此题涉及弱电解质的电离平衡移动,切入点都是比较常规的设问,但学生易错选。52解析:A项错误。醋酸是弱酸,电离方程式是: CH3COOH【重点考点2】 水的电离 1水在弱酸性、弱碱性和中性环境下,电离出的H+与OH- 始终相等。2在某一温度下,水电离出的c(H+)与c(OH-)的乘积为一常数,称为Kw。在25时,Kw=110-14。Kw仅与温度有关,当温度升高,水的电离正向移动,则Kw增大。3. 外界
29、条件对水的电离影响因素有:温度、酸或碱、能水解的盐。53【重点考点2】 水的电离 1水在弱酸性、弱碱性和中性环 【典型例题2】(2010盐城二调)水的电离平衡曲线如下图所示,下列说法不正确的是() A图中五点KW间的关系:BCA=D=E B若从A点到D点,可采用:温度不变在水中加入少量的酸 C若从A点到C点,可采用:温度不变在水中加入适量的NH4Cl固体 D若处在B点时,将pH=2的硫酸与pH=10的KOH等体积混合后,溶液显酸性54 【典型例题2】(2010盐城二调)水的电离平衡曲线如解析:A项,温度越高,Kw越大,B点为100,Kw最大。A、D、E三点相同,C点介于之间,正确。B项,加入酸
30、,c(H+)变大,c(OH-)变小,但是两者的乘积不变,正确。C项,温度不变,则Kw不变,错。D项,B点时的Kw=10-12,pH=10的KOH中c(OH-)= 10-2 mol/L,与pH=2的硫酸等体积混合后,H+与OH-刚好完全反应,则应为中性,错。答案 :C、D55解析:答案 :C、D57 水的离子积常数属于化学平衡常数的一种,它仅与温度有关。外加酸或碱,抑制水的电离。外加易水解的盐,或是升高温度能促进水的电离正向移动。解题时一定要关注题中所给的温度,不能随意地运用“Kw=110-14”这一数据。56 水的离子积常数属于化学平衡常数的一种,它仅与 【变式2】(2011四川卷)25 时,
31、在等体积的pH0的H2SO4溶液、0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液,pH10的Na2S溶液,pH5的NH4NO3溶液中,发生电离的水的物质的量之比是( ) A1101010109 B1551095108 C1201010109 D110104109解析:酸或碱是抑制水电离的,且酸性越强或碱性越强,抑制的程度就越大;能发生水解的盐是促进水电离的。由题意知中发生电离的水的物质的量分别是1014、1013、104、105,所以选项A正确。A57 【变式2】(2011四川卷)25 时,在等体积的【重点考点3 】 pH计算 1pH计算公式为:pH= -lgc(H+) 。2混合溶液求pH的方法:5
32、8【重点考点3 】 pH计算 1pH计算公式为:pH= 59613弱酸、弱碱稀释的pH规律:某强酸的pH=a,稀释100倍后,pH= a+2(且a+27)某弱酸的pH=a,稀释100倍后,apHa+2(且a+27)某弱碱的pH=a,稀释100倍后,a-2pH7)。注意:酸无论怎么稀释,不可能变成碱性,只能无限接近于7;碱无论怎么稀释,不可能变成酸性,也只能无限接近于7。603弱酸、弱碱稀释的pH规律:62 【典型例题3】下列叙述正确的是() A醋酸溶液的pHa,将此溶液稀释1倍后,溶液的pHb,则ab B在滴有酚酞溶液的氨水里,加入NH4Cl至溶液恰好无色,则此时溶液的pH7 C1.0103m
33、ol/L盐酸的pH3.0,1.0108mol/L盐酸的pH8.0 D若1mLpH1的盐酸与100mLNaOH溶液混合后溶液的pH7,则NaOH溶液的pH11D61 【典型例题3】下列叙述正确的是()D63解析:A错。若是稀醋酸溶液稀释则c(H)减小,pH增大,ba;B错。酚酞的变色范围是pH8.010.0(无色红色),现在使红色褪去,pH不一定小于7,可能在78之间;C错。常温下酸的pH不可能大于7,只能无限的接近7;D正确,直接代入计算可得,也可用更一般的式子:设强酸pHa,体积为V1;强碱的pHb,体积为V2,则有10aV110(14b)V210ab14,现在102,又知a1,所以b11。
34、答案:D62解析:答案:D64 两种溶液混合后,首先应考虑是否发生化学变化,其次考虑溶液总体积变化。一般来说,溶液的体积没有加和性,但稀溶液混合时,常不考虑混合后溶液体积的变化,而取其体积之和(除非有特殊说明)。当混合溶液是碱过量时,应先计算出混合溶液中c(OH-)浓度,然后再依据Kw/c(OH-),得出c(H+),再求出pH。 63 两种溶液混合后,首先应考虑是否发生化学变化【变式3】现有等浓度的下列溶液:醋酸,苯酚,苯酚钠,碳酸,碳酸钠,碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是( ) A B C D解析:均属于酸,其中醋酸最强,碳酸次之,苯酚最弱。均属于强碱弱酸盐,根据越弱越水解的原理知,
35、因酸性:H2CO3苯酚HCO,所以对应的盐其碱性为:碳酸钠苯酚钠碳酸氢钠,pH顺序相反,故C项正确。C64【变式3】现有等浓度的下列溶液:醋酸,苯酚,苯酚钠,6567重要考点命题规律1.盐类水解的原理及影响盐类水解程度的主要因素。电解质溶液是高考命题的热点。江苏卷中的“离子浓度大小比较”已成为选择题中的经典题;盐类水解的应用也为命题常客;沉淀溶解平衡虽是新课标新增内容,在近几年的卷中连续考查,也要引起重视。2.认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)。3.难溶电解质的沉淀溶解平衡。66重要考点命题规律1.盐类水解的原理及影响盐类水解程度的主要因【重要考点1】 电离与水解综合
36、应用1三大守恒关系: 盐类水解和离子浓度大小的比较是高考的必考点。解题的关键在于考虑水解、电离以及两者的相对强弱关系。解题中要抓住一个原理,两类平衡,三个守恒(即平衡移动原理,电离平衡和水解平衡,电荷守恒、物料守恒和质子守恒)。67【重要考点1】 电离与水解综合应用1三大守恒关系:69守恒关系定义实例电荷守恒电解质溶液呈电中性,即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等在NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+) = c(OH-) +c(HCO3-)+2c(CO32-)物料守恒实质也就是原子守恒,即原子在变化过程(水解、电离)中数目不变在Na2CO3溶液中:c(Na+)=2
37、c(CO)+ 2c(HCO3-)+2c(H2CO3)质子守恒即在纯水中加入电解质,最后溶液中由水电离出的H+与OH-相等(可由电荷守恒及物料守恒推出)Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(HCO-)+ 2c(H2CO3)+c(H+)68守恒关系定义实例电解质溶液呈电中性,即所有阳离子所带的正电荷 【典型例题1】(2011南通期末调研)下列有关二元弱酸H2A的盐溶液的说法中正确的是() A在NaHA溶液中一定有:c(Na+)c(HA-)c(OH-)c(H+) B在NaHA溶液中一定有:c(Na+)c(HA-)c(H+)c(OH-) C在Na2A溶液中:c(Na+)=c(HA-)+c(OH-)+2
38、c(A2-) D在Na2A溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A) 69 【典型例题1】(2011南通期末调研)下列有关二元弱酸解析:A和B的HA-中电离与水解程度未知,也就是说溶液的酸碱性未知,那么c(H+)和c(OH-)谁大谁小无法比较,故A、B错;依据溶液中的电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-),C错误。电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)和物料守恒c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A),组合得到c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A),故D正确。答案:
39、D70解析:A和B的HA-中电离与水解程度未知,也就是说溶液的酸碱 对于含有字母的组合物质,可以列举出具体的实例进行验证。如NaHA,可能为酸性的NaHSO3,也可能为碱性的NaHS。 71 对于含有字母的组合物质,可以列举出具体的实例进行验证 【变式1】(2009江苏卷)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A室温下,向0.01 molL-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(Na+)c(SO42-)c(NH4+)c(OH-)c(H+) B0.1molL-1NaHCO3溶液:c(Na+)c(OH-)c(HCO3-) c(H+) CNa2CO3溶液:c(OH-)c(H+)
40、c(HCO3-)2c(H2CO3) D25 时,pH4.75、浓度均为0.1 molL-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液:c(CH3COO-)c(OH-)0,所以D项不等式应为“”,故错。答案:A CHCO3HCO373解析:B项错,NaHCO3溶液中,OH是由水解和水的【重要考点2】溶液中离子浓度大小比较【典型例题2】(2011江苏卷)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A在0.1 molL-1NaHCO3溶液中:c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)B在0.1 molL-1Na2CO3溶液中:c(OH-)c(H+)c(HCO3-)2c(H
41、2CO3)C向0.2 molL-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL-1NaOH溶液:c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-)c(H+)74【重要考点2】溶液中离子浓度大小比较【典型例题2】(2011 解析:本题属于基本概念与理论的考查,落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。溶液中存在水解与电离两个过程的离子浓度大小比较似乎是考试热点内容,高三复习中要反复加强训练。 A.在0.1 molL-1 NaHCO3溶液中,HCO3-在溶液中存在水解与电离两个过程,而溶液呈碱性,说明水解过程大于电离过程,c(H2CO3)c(CO32-)。 D常温下,CH3COONa和
42、CH3COOH混合溶液pH7,c(Na+)0.1 molL-1:c(Na+)c(CH3COO-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-)75 解析:本题属于基本概念与理论的考查,落点在水解与电 B.c(OH-)c(H-)c(HCO3-)2c(H2CO3)中把c(H)移项到等式另一边,即是质子守恒关系式。 C.向0.2 molL-1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL-1 NaOH溶液后,相当于0.05 molL-1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液,由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度,因此正确的关系是:c(HCO3-)c(CO32-)c(OH-)c(H+
43、)。 D.常温下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液,包括CH3COO-水解和CH3COOH电离两个过程,既然pH7,根据电荷守恒式,不难得出c(Na+)c(CH3COO-)0.1 molL-1,c(H+)c(OH-)110-7 molL-1,水解是非常有限的,故c(CH3COO-)c(CH3COOH)。答案:B、D76 B.c(OH-)c(H-)c(HCO3-)2 离子浓度大小比较存在两种方式的命题,一是不等式比较,对于单一溶液,要分清电离与水解谁占主要地位。对于混合溶液,分析存在的反应,是过量问题还是水解问题。另外是等式关系,主要是运用三大守恒(电荷、物料和质子)列式分析。 77 离
44、子浓度大小比较存在两种方式的命题,一是不等【变式2】HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸,在0.1 molL1NaA溶液中,离子浓度关系正确的是()Ac(Na)c(A)c(H)c(OH)Bc(Na)c(OH)c(A)c(H)Cc(Na)c(OH)c(A)c(H)Dc(Na)c(H)c(A)c(OH)解析:A明显错误,因为阳离子浓度都大于阴离子浓度,电荷不守恒;D是电荷守恒,明显正确;NaA的水解是微弱的,故c(A)c(OH),B错;C的等式不符合任何一个守恒关系,是错误的。D78【变式2】HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸,在0.1 mol【重要考点3】 沉淀溶解平衡 1沉淀溶解平衡 (1)在一定条件下,当难溶电解质的溶解速率与溶液中离子重新生成沉淀的速率相等时,溶液中存在的溶解和沉淀的动态平衡,称为沉淀溶解平衡。 (2)溶度积:对于难溶电解质AmBn
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