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文档简介

1、第36讲4.8 Q-e概念及方程 第1页讲述Q-e方程之前首先明确Q-e概念条要求: 第一,取代基共轭程度是单体参加聚合反应、转变成自由基难易程度指标,即单体活性指标,用大写英文字母Q表示。 第二,单体在聚合反应中转化为自由基以后,其取代基共轭程度及活性发生改变,用大写英文字母P表示自由基共轭程度或活性;第2页 第三,取代基极性(吸电性)与其自由基 取代基极性完全相同,用小写英文字母e表示。 第3页将两式相乘得到: ln r1r2 = - (e1-e2)第4页 最终将苯乙烯Q值和e 值分别作为度量其它单体Q值和e值相对标准,分别定为1.0和-0.80,只要分别测定苯乙烯与这些单体进行共聚反应竞

2、聚率,就能够按照上述公式分别计算出这些单体Q值和e值。 按照上述公式计算这些单体任意两两组合竞聚率,而能够无须进行共聚试验。这就是Q-e方程用途。 第5页表4-7 一些常见单体Q值和e 值 单 体Q值e 值单 体Q值e 值 丁二烯2.39-1.05顺丁烯二酸酐0.232.25苯乙烯1.00-0.80偏二氯乙烯0.220.36 甲基丙烯酸甲酯0.740.40叔丁基乙烯基醚0.15-1.58甲基乙烯基酮0.690.68氯乙烯0.0440.20反丁烯酸二乙酯0.611.25乙基乙烯基醚0.032-1.17丙烯腈0.601.20乙酸乙烯酯0.026-0.22丙烯酸甲酯0.420.60第6页4.8.2

3、单体Q 、e值与共聚类型 1)Q值相差较大单体难于共聚; 2)Q 值和e值分别靠近单体往往轻易进行理想 共聚;如苯乙烯-丁二烯;氯乙烯-乙酸乙烯酯 等; 3)e值相差较大一对单体进行交替共聚倾 向较大,比如苯乙烯-顺丁烯二酸酐;苯乙烯- 丙烯腈等。第7页4.9 二元共聚物序列结构 定义两种结构单元各种序列:M11序列分子链中一个独立M1结构单元;M21序列分子链中一个独立M2结构单元; M1n序列n个连续M1结构单元组成链段; M2n序列n个连续M2结构单元组成链段。 M12序列两个连续M1结构单元组成链段;M22序列两个连续M2结构单元组成链段;第8页第9页第10页P1n = P11 n-1

4、 P12 = P11n-1 (1P11) P2n = P22 n-1 P21 = P22 n-1 (1P22) 第11页表4-8 等摩尔配比二元共聚物序列分布数据(r1 = 5,r2 = 0.2) 序列长序列概率序列中结构单元M1摩尔分率序列中结构单元M1摩尔总数116.72.7616.7213.04.6327.8311.53.7534.549.66.0639.458.06.6740.066.676.6740.075.556.4938.984.636.1737.093.855.6433.8103.215.3532.1200.521.7410.4300.0840.422.52100 %100 %600 %序列概率第12页4.10 共聚交联和互穿网络 4.10.1 共聚交联与交联共聚物 第13页4.10.2 共聚物互穿网络 互穿网络(interpenetrating polymer network, 简称IPN)是一个高分子合金,是两种或两种以上组分共聚物各自独立进行交联共聚反应,形成两个或两个以上相互贯通三维交联共聚网络。 第14页 4.单体及自

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