农药包装袋制造工艺注意事项复习课程

1、学习资料农药包装袋制造过程中的注意事项一、农药包装对材料的要求由于农药是含大量腐蚀性有机溶剂的液体状物质，而复合包装袋又是用有机高分子材料薄膜做成的，这些 有机溶剂对无机物质的玻璃或金属没有腐蚀作用，但依“相似相溶”的原则，它对有机高分子材料的溶解性、 溶胀性和渗透性，就要比对无机材料的金属和玻璃大很多。液体农药中使用的有机溶剂种类多，通常有甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、甲醇、酒精、氮酮、环己酮、丙酮或丁酮、醋酸乙酯等等，这些有机溶剂都是混合使用的。从我们检测的数据来看，它们混合以后似乎有 “协同效应”，腐蚀性要比单独使用更强。1）对基膜的要求作为包装液体农药的基膜，抗有机溶剂的腐蚀能力和阻透性

2、越高越好。这跟它的分子结构、分子量、加工 方法都有关。从分子结构上考虑，含氟、氯、氮、氧、硅、酯基、羟基、酰胺基多的有机高分子材料更好，但又要同时 考虑它们的加工适应性，例如：能否做成薄膜，能否复合粘牢，能否热封制袋，还要考虑废弃物对环境是否存 在不利的影响、成本是否合适等问题。对于同一种结构材料而言，这些有机高分子物质的分子量越高越好，经过分子定向加工的双向拉伸膜更好。目前，制造液体农药包装袋的基材薄膜，作为阻隔层使用的有双向拉伸的PE不OPA有铝箔和真空镀铝的聚酯膜（即VMPET）作为可热封内层使用的有 CPR PE和含PA PVA EVOH勺共挤膜。从这七、八年的实际试验和检测情况来看，

3、目前我们推存使用的阻隔层材料，有PET OPA VMPETf口铝箔，而可热封制袋的内层是 CPP PE膜。最外层印刷用的 PET （有时也可以用 BOPP,国内许多企业都可提供，表面张力高于 48mN/般38mN/M（即 48或38达因/厘米）、干燥清洁就行。作为中间使用的，是铝箔、VMPE侦OPA且隔性材料。铝箔最好采用911微米厚的，小于9微米时因针孔数太多，阻隔性降低，农药的失重量就变大。同时，铝箔的表面清洁度要好，应该没有油污和灰尘，双面的表面张力都大于70mN/M才行。VMPET5需要用加强型的，不能使用普通型的，镀铝层的厚度要大于40nM（即大于400埃），而且非镀铝面的表面张力也

4、应高于 48mN/M这种VMPET!在国内各地都有生产，其中有安徽宁国的双津集团、合肥的通达公 司、黄山的永新公司、上海的永超公司，还有浙江、广东、江苏等地的真空镀铝膜企业，他们都能提供这种产 品。双向拉伸的尼龙薄膜 OPA 15微米厚、双面电晕处理过、表面张力都大于48mN/M的为好，因OPA的吸湿性强，必需用有干燥剂存在的密封袋去包装，并要在干燥阴凉处保存，使用前没有受潮吸湿才行。目前，厦门 的长华塑业公司和沧州的东鸿包材公司都能提供这种产品。我们不提倡使用单面电晕处理或表面张力小于48mN/M的OPAt膜。若采用12微米厚的PET去代替OPA它也必需是双面电晕处理过、表面张力都大于 48

5、mN/M的双向拉伸PET膜。上海紫东包装材料公司能生产这种双面电晕处理的PET薄膜。作为可热封的内层材料，目前，我们主力推荐采用CPP或PE,但它们必需是“农药包装专用级”的产品。从这几年的情况看来，全国大多数地区都采用农药包装级CPP膜为主，其中有无锡环亚公司、上海美丰公司、上海紫藤包材公司的产品，但广东地区比较多采用 PE膜，个别企业也采用日本的 XRC- 18型CPP或我们过去推仅供学习与参考学习资料荐过的含PA PVM EVOH勺PP或PE多层共挤膜。因为内层材料最直接跟农药接触，它必需是稳定性高、抗腐蚀能力强、防渗透性好的可热封薄膜，所以必 然是PR PE或多层共挤膜中的一种，又因多

6、层共挤膜还没有达到理论上认为那么好的品质，故，目前我仍推荐农药包装用CP可口 PE就CPP膜而言，有一般的 CPP有镀铝级CPP有蒸煮级CP可口农药级CPP最近几年，农药级 CPP的质量 提高很多。上海紫藤包装材料公司在 2007下半年推出的N- 103型农药包装 CPP膜，跟过去的N- 102相比更具 有很好的稳定性、抗腐蚀性和防渗透性，用它做成的复合袋，比用别的CPP膜和多层共挤膜做的，从“热态腐蚀试验”结果看来，抗农药和有机溶剂腐蚀的能力都更优秀，是值得采用的价廉物美的材料。后面推出来的N104型CPP膜，比N- 103型的制袋封口温度低 150C左右，使用更加方便。下表是几种内膜做成的

7、PET/VMPET/OPA/（内膜）这样四层结构的液农药包装袋，装入内容物后在600C贮存时的抗腐蚀性对比情况：膜内容物、# _N -103 CPP（上海紫藤）N 102#CPP（上海紫藤）多层共挤膜（温州）1.9%甲氨基14天后完好9天后铝色消失9天后小泡咤虫眯14天后完好5天麻点，10天分层11天后分层手机电池液10天后分层10天分层、变透明5天分层从表中内容可以看出， N 103#CPP膜的性能比别的 CPP和共挤膜要好。2）对印刷油墨的要求。用复合包装袋去包装农药的优点之一，是农药的全部信息都永久保存在包装袋上，因此，要用油墨去印刷，但是，在这里使用的油墨不能是普通型油墨，只能采用双组

8、份的、由固化剂去交联反应的、具有抗有机溶剂腐 蚀能力的油墨。我国许多油墨制造企业都有这种产品，例如浙江新东方、江门东洋、深日油墨、叶氏油墨、上 海DIC等都能提供。3）对胶粘剂的要求。要制造高质量的液体农药复合包装袋，除了基膜和油墨的选择外，还有非常重要的一条，就是要采用高质 量、抗有机溶剂腐蚀能力强的胶粘剂。复合包装用的胶粘剂到处都有供应，到处都能买到，但绝大部分不适合液体农药的包装。农药包装袋跟食品、药品包装袋的质量对比方面，除了能很好地保护内容物的共同要求外，还有许多不同 的要求，那就是农药包装要更突出它的抗有机溶剂腐蚀，它不要求无毒无味，也不追求特别高的封口力、剥离 力和耐高温性能。这

9、是因为农药本身就是有毒有味的物质，不供人们食用，又是非常轻量化的小包装，每一袋 的重量只有1020克，很少超过20克，不像食品那样，每袋有几百克或多达一、二公斤重，所以，物理机械 性能要求不高，包装好农药以后也不要经受巴氏、煮沸或高温蒸煮的过程， 都在室温条件下贮存、 运输和销售,耐热性要求更不高。但是，由于液体农药的腐蚀性比食品、药品要强烈得多，因此，应该把抗腐蚀能力的高低 作为农药包装用胶粘剂的首要条件来看待。二、生产中应注意的事项仅供学习与参考学习资料农药包装袋的生产工艺跟食品包装袋的生产工艺基本相同，只在某些地方不同。生产过程中应注意事项 分述如下：1）操作溶液的配制。操作溶液的配制主

10、要是稀释剂的品种、用量和程序。我们提倡只用醋酸乙酯一种溶剂做稀释剂，不使用甲 苯和丁酮。稀释剂的用量由操作溶液的浓度确定，而其浓度则应由上胶量要求及涂胶网线辐的网点深度（多少 微米）去确定。首先，在确定上胶量的前提下，根据网线辐的网点深度，按下列公式计算去确定操作溶液的浓度：上胶量W=1/5X科X N移项后变成操作溶液的浓度 N=5X W/科在此，W是每平方米面积的干基涂胶量，1/5是经验式常数，科是网线辐网点的深度，以微米为单位，N就是操作溶液的工彳浓度，最后以 烛示。例如，上胶量要求为 4.5克/平方米，涂胶辐的网点深度为75微米，其线数大约100线/时左右（此数据对涂胶量影响不大），那么

11、，操作溶液的浓度则为：N=5W4c=5X 4.5/75=0.30 ,即 30%然后，在确定了浓度以后，例如是30%就按下式去计算稀释剂的用量要多少：亚=住剂重量X主剂含固量+固化剂重量X固化剂含固量）/N -（主剂重量+固化剂重量）。例如：用某主剂20公斤，配固化剂6公斤，要配制成30麻度的操作溶液，用醋酸乙酯为稀释剂，其用量 是W=（20X 50% 6X75% /0.30 （ 20 + 6） =22.33 公斤配制操作溶液的程序，是先把20公斤主剂倒入干净的配胶桶里，然后加入6公斤固化剂，再用 22.3公斤中的少量醋酸乙酯稀释剂，分二、三次洗刷包装桶（听），将洗刷下来的胶液和全部稀释剂都混入

12、到配胶桶里去，以保证配比准确和不浪费。然后将未用完的醋酸乙酯全部倒入配胶桶内。经过三、五分钟的搅拌均匀后，它是 无色透明、流动性很好的胶液，粘度约在1418秒（察恩3#杯）之间，就可以用它去涂胶复合了。由于上胶量要求的多少、网线辐的线数和网点的深度会有不同，操作溶液的浓度也会有不同。下表是几种 不同操作溶液浓度的具体配比：配制操作溶液时使用的醋酸乙酯，应是工业一级品以上的质量，主题物含量高于99.80%,水分及醇类物质总含量要小于0.20%,这样才能保证配好的操作溶液使用效果。操作溶液配制好后，最好再用高于140目/时2的过滤网将其过滤，除去机械杂质，确保外观质量。如果用循环泵输送胶液，可在溢

13、流回桶时采用140目/时2的过滤网，以保持始终都没有机械杂质。2）复合工艺干式复合是把溶剂彻底烘干、在“干燥”状态下进行复合的加工方法。因此，涂胶后要在烘道里将“湿胶” 变成不再含溶剂的“干胶”，目的是控制残留溶剂量小于5毫克/平方米，甚至更少。仅供学习与参考学习资料第一个要注意的事项，是烘道的温度和复合运转的线速度。对于三段加热的烘道来说，我们建议将温度参数设定为：第一段60650c第二段70750c第三段82850Go此时最合适的复合线速度在80100米/分钟。对于四段加热的烘道来说，温度参数可以设定为第一段6065C、第二段7075C、第三段80830c第四段83860G此时的复合线速度

14、可提高到120140米/分钟。第二个注意事项是复合辐的温度。由于农药包装袋所采用的基膜都具有较高的耐热性，而复合辐表面温度的提高又有利于粘接牢度，所以我们建议复合辐的表面温度可以控制在7080C之间。用PE为内膜时，采用70C,若采用CPP为内膜时，可采用80C。而其它几层复合时，甚至可高于800Go第三个要注意的问题是复合压力。每二种膜之间越是紧密接触，最后的复合牢度也会越高，因此我们建议，只要基膜不变形，就要将复合压 力尽量加大一点。第四个要注意的是复合操作程序。第一步：外层 PET（或OPP）/AL或外层PET（或OPP）/VM PET的复合时，将胶涂在PET （或OPP膜或印刷后的 P

15、ET（或OPP膜上，把镀铝层和油墨层夹在二张薄膜中间。第二员 复第三层 OPA上，再跟 OPA PET复合。第三步：最后跟内层 CPP PE的复合时，将胶涂在已复合过的OPA或PET面上，把它跟电晕处理面的 CPP或PE复合，做成四层的复合膜。3）熟化条件根据最近二年的研究和检测数据的对比，我们推荐“二次熟化工艺”。所谓“二次熟化工艺”，就是在多层基膜一气呵成复合好后，先在50C的塑化室里放置3648小时，然后取出来分切成小卷或制成袋子，再放到高温条件下去进行第二次的“高温短时间熟化，我们称它为“二次熟化”在第二次高温熟化时，温度的高低要依内膜是GPP是PE,区别对待：a）如果是CPP因为它的

16、耐热性好，添加剂又少，我们建议在90C下保温三个小时。b）如果是PE,则只好在700C下保温1216个小时，如果温度太高，就会出现变形、添加剂释出太多而使表面滑性变化、发粘、热封困难等现象，因此温度不要太高，但时间要长一些。“二次熟化工艺”制造的复合袋，抗农药和有机溶剂腐蚀的能力有很大提高，希望能为大家参考采用。用不同熟化工艺处理后的抗农药腐蚀对比情况，如下表所示：60oC下贮存 的天数未经“二次熟化工2”的袋经过“二次熟化工2”的袋某胶制造法国胶制造某胶制造法国胶制造1.9%咤虫眯1.9%咤虫眯1.9%咤虫眯1.9%咤虫眯6天完好完好完好完好完好完好完好完好7天完好小麻点完好完好完好完好完好

17、完好仅供学习与参考学习资料8天完好小麻点完好完好完好完好完好完好9天完好小麻点完好小麻点完好完好完好完好1 0天完好小泡点完好小麻点完好完好完好小麻点1 1天完好有分层完好小泡点完好完好完好大泡点1 2天完好XXX完好有分层完好完好完好已分层1 3天完好XXX完好XXX完好少小点完好XXX1 4天完好XXX完好XXX完好少小点完好XXX1 5天完好XXX完好XXX完好少小点完好XXX1 6天完好XXX完好XXX完好少小点完好XXX1 7天完好XXX完好XXX完好多小点完好XXX1 8天完好XXX完好XXX完好多小点完好XXX1 9天完好XXX完好XXX完好多小点完好XXX2 0天完好XXX完好

18、XXX完好有大点完好XXX2 1天完好XXX完好XXX完好有泡点完好XXX2 2天完好XXX完好XXX完好有分层完好XXX2 3天完好XXX完好XXX完好XXX完好XXX2 4天完好XXX完好XXX完好XXX完好XXX2 5天完好XXXXXXXXX完好XXX完好XXX2 6天完好XXXXXXXXX完好XXX完好XXX2 7天完好XXXXXXXXX完好XXX完好XXX2 8天完好XXXXXXXXX完好XXX完好XXX上表的内容说明，采用“二次熟化工艺”制造的产品，不管是国产胶还是进口胶，抗农药的腐蚀能力都有所 提高，其中，国产胶的提高效果更加显著。腐蚀性不太强的1.9%甲氨基农药差别还比较小，而

19、对腐蚀性很强的“咤虫眯”农药来说，“二次熟化工艺”处理过的袋子，国产胶做的在60C下耐腐蚀的时间增加了一倍，从 11天出现分层延长到 22天才出现分层，但法国胶几乎没有变化，都是在第12天左右出现分层。这也反映出二种胶 存在很大的本质差别，“二次熟化工艺”对法国胶不起作用，一次熟化后它的抗腐蚀性就固定下来了，但还是不 够理想，而国产胶则可用“二次熟化工艺”大大提高，抗腐蚀能力超过法国胶一倍。三、抗含甲醇有机溶剂腐蚀方面存在的问题最近几年，含甲醇有机溶剂的“乳油型”农药越来越多，其中甲醇的含量越来越高，发生包装袋分层的现象也越来越多。面对这个问题，我们虽已做了不少试验， 但还找不出原因，试验中观

20、察到的矛盾现象也还无法解释， 在此提出来，希望引起大家的注意和重视，寻找真正的原因，得到解决的办法。还是用“二次熟化工艺”处理过的复合袋来做试验。仅供学习与参考学习资料第一组是用不同比例的甲苯 /甲醇组成的溶剂为内容物，第二组是在“咤虫眯”农药中加入甲醇为内容物。这些内容物灌装密封后，放在600C恒温箱中做“热态腐蚀试验”，其结果如下表所示：600C甲醇/甲苯的比例甲醇/咤虫眯比例存天数纯甲苯20/8030/7040/6050/5060/40纯甲醇20/8030/704天完好小麻点少小麻点极少小麻点完 好完好完好完 好完 好5天完好小麻点少小麻点同上完 好完好完好完 好完 好6天完好多小麻点少

21、麻点麻点变多完 好完好完好完 好完 好7天完好同上多麻点麻点变大完 好完好完好完 好完 好8天完好有大泡点小泡点气室处分层另星小麻点完好完好完 好完 好9天完好同上有响声XXX同 上完好完好完 好完 好10天完好已分层已分层XXX同 上极少小麻点完好极少小麻点极少小麻点11天完好XXXXXXXXX间有小泡点多小麻点完好同 上同 上12天完好XXXXXXXXX多小泡点有小泡点完好同上同 上13天完好XXXXXXXXX已分层已分层完好同上同 上14天完好XXXXXXXXXXXXXXX完好小麻点小麻点15天完好XXXXXXXXXXXXXXX完好未分层未分层16天完好XXXXXXXXXXXXXXX完好

22、未分层未分层17天完好XXXXXXXXXXXXXXX完 好未分层未分层18天完好XXXXXXXXXXXXXXX完 好未分层未分层19天完好XXXXXXXXXXXXXXX完 好同 上同 上20天完好XXXXXXXXXXXXXXX完 好同 上同 上21天完好XXXXXXXXXXXXXXX完 好仍未分层仍未分层从表中内容看来，袋子抗 100%3苯和抗100娜醇腐蚀的能力都好，在 600C下保存21天都还“完好”，没 有麻点、泡点、皱纹或分层。但是，在抗含甲醇混合物的腐蚀能力方面，却差得多！含甲醇20% 30喷口 40%的更差，第4天就出现麻点，第 6天麻点变多增大，第 8天出现泡点或“气室处”（即未

23、被液体浸没处）自动 分层。含甲醇50%F口 60%勺又好一些，其中含 50%勺在第8天、60%勺在第10天才出现极少的小麻点，到第 12 天、13天以后才自动分层。在抗含甲醇20肾口 30%勺“咤虫眯”农药混合物上，第10天出现极少的小麻点，14天后小麻点略多，在 21天后虽然小麻点增加，但没有泡点和皱纹，仍未分层。这种抵抗含甲醇2040%寸的能力最差、含甲醇更多都没那么差的现象，目前我们还无法解释，也没有 找到解决的有效办法，今后，我们愿与行业同仁一起努力，不断探索和研究，争取找到解决的办法。四、中间检测及控制1、剥离判断：仅供学习与参考学习资料熟化后的PET/A1应为无法剥离，A1/CPP剥离温度应大于 6N/15 mm2、“热态腐蚀试验”判定程序液体乳油农药包装第一次接单后，建议先做实物的“热态腐蚀试验”，即：将农药灌装进去，密封后放在60度恒温箱中，每天观察，看它在14天以后是否“完好”。所谓“完好”，