净化装置变换催化剂硫化方案0904

1、净化装置变换催化剂硫化方案技术文件0版第 1 页共 11 页净化装置变换催化剂硫化方案0供实施版次说明编制人审核人批准人 批准日期编制部门发布日期实施日期 TOC o 1-5 h z 概述3准备工作3催化剂的升温硫化4注意事项7附录9概述变换单元所用催化剂K8-11为新型耐硫变换触媒，含有特殊载体，具有良好的低温变换活性、宽温和宽硫特性，较强的抗毒性能，较高的选择性。钻铝系列耐硫变换催化剂使用前其活性组分呈氧化态，催化活性很低，需要经过硫化变成硫化态才具有良好的活性。首次硫化过程对催化剂的性能、使用寿命都有直接影响， 因此硫化操作至关重要。催化剂硫化原理硫化时起作用的硫化剂为HS,硫化过程的主

2、要反应式如下：CoO+H 2s U CoS+H 2OAH0298= - 13.4kJ/mol（方程式 1.3.1-1 ）MoO 3+2H 2S+H 2 、 MoS 2+3H 2OAH298= - 48.1kJ/mol （方程式 1.3.1-2 ）考虑到安全因素，一般不采取直接引H2S气体进行催化剂的硫化。HS的制备可通过 CS和CO湃与氢或水的反应得到。其主要反应式如下：CS2+4H 2 n 2H2S+CH 4AH298= 240.6kJ/mol（方程式 1.3.2-1 ）COS+H 2O 4 CO2+ H2SAH0298= 35.2kJ/mol（方程式 1.3.2-2 ）对耐硫变换催化剂而言

3、，一般倾向于非在线预硫化。但通常情况下，工厂没有外来氢源，则只能采取在线硫化（氢源来自上游气化装置）。硫化时，一般要求系统内硫化氢含量 1000ppm为缩短硫化时间可通过补加硫化剂（如 CS2 ）等方法来完成。准备工作现场各安装项目完毕，触媒装填结束，系统气密试验合格，置换合格（。20.2%）。公用工程系统（水、电、气、汽等）正常。氮气循环风机试运正常，处于备用状态。上游气化装置至少一台气化炉运行稳定。二硫化碳槽已经充装 7.6t CS2,并用氮气充压至 0.7MPa （G）备用，氮气压力维持稳定。开工加热器146E114正常备用。相关仪表、阀门均已调校完成。分析仪器、各种图表、报表准备齐全。

4、按操作规程进行升温流程、二硫化碳配给流程的确认。所有操作人员熟悉本方案。催化剂的升温硫化本装置变换系统共有两个系列，现以一系列为例，二系列参照一系列进行。系统充氮升温打开 0.8MPa 氮气(12-MN-146-101-150-EBBA1-N )与系统切断阀，控制器 146PIC111 置手动稍开146PV111向系统充氮，至 146PIC108指示为0.4MPa (G)时将146PIC108 投自动给定为0.4 MPa (G)。打开146T101出口至氮气循环风机入口( 12-LN-146-104-150-EBBA1-ST )线切断阀，置换至风机入口，在导淋处取样分析氧含量V0.2 %为合格

5、。打开氮气循环风机出口(12-LN-146-105-150-EBBA1-N )至146E103进口切断阀，反向置换至风机出口，在导淋处取样分析氧含量V 0.2 %为合格。打开循环风机至 146E113进口的4旁路阀(4 -LN-146-108-150-EBBA1-N ),按规程启 动氮气循环风机，监测风机电机电流指示，缓慢关小4旁路阀，将风机并入工艺系统，直至旁路阀全部关闭。按操作规程缓慢引入 4.1 MPa (G)蒸汽至开工加热器 146E114进行暖管，投用冷凝液疏 水阀。调通146TV117现场放空流程，用 146TV117控制现场蒸汽放空量来控制146E114的热负荷。控制开工加热器出

6、口氮气升温速率w50 C/h,以w 25 C /h的速率将催化剂床层温度升至120C,恒温 2h;以w 30七用 的速率将催化剂床层温度升至150七，再以w 25七/h的速率将催化剂床层各点温度升至220 口C以上，恒温2h。低压蒸汽的回收当146E114出口蒸汽温度146TI125达250七时，缓关现场蒸汽放空阀，中控用146TIC117 控制146TV117阀后压力146PI102升至1.1MPa (G)后，根据需要将蒸汽并入1.1MPa(G)蒸汽管网。催化剂的硫化氢源的引入联系气化装置，将粗煤气缓慢送至 146MV101前，当146PIC101指示达到1.0MPa(G)时投自动给定为 1

7、.0MPa (G)。手控146MV101旁路146HV112 ,引入工 艺气 2000 3000Nm3/h。调节开工加热器出口氮气温度，维持变换炉床层温度稳定在220七。逐渐增加工艺气量， 每次加量不超过 2000Nm3/ho同时在146T101出口分析系统内氢含量，直至达到 1020%后关闭146HV112 o硫化过程中，每隔30min分析一次系统中氢含量，如低于1020%开启146HV112向系统中补氢。CS2 加入关闭CS2流量计后针形阀，打开CS2流量计前针形阀，打开 1/2 -CS2-146-101-150-EBFA9-H 加硫线入变换炉切断阀。监控CS2流量计146FI118,稍开

8、CS2流量计后针形阀，将 CS2压入系统。根据床层温度情况和分析数据，调整针形阀的开度，控制CS2的加入量以满足硫化要求。依据变换炉床层温升控制CS2的加入量，使床层温升TV30C。炉前分析(146CA102)硫化氢含量A2000Ppm (干基)。每隔30min分析一次变换炉进出口H2s的含量(146CA102、146cA103)。当变换炉出口 H2s含量接近或等于进口含量时，此时可适当提高变换炉入口温度到250七，提温速率w 15 C/ho当变换炉出口 H2s含量再次接近或等于进口含量时，此时可增开CS2流量计后针形阀，逐步加大CS2的补给量，使炉前分析(146CA102 )硫化氢含量按级差

9、 2000 4000 ppm (干基)分步提高至 50000ppm (干基)。8)当变换炉出口气体中硫化氢含量不再继续减少且与人口硫含量基本持平时，床层温度不再上涨时，表明催化剂硫化基本结束。关闭CS2流量计前针形阀，关闭1/2-CS2-146-101-150-EBFA9-H加硫线入变换炉 切断阀。(10)硫化结束后，以1015 P/h的速度将变换炉入口温度提高到设计值265七。循环风机的切换一系列变换炉硫化结束后，参照一系列操作，将二系列变换系统置换、充压。打开循环风机 4旁路阀(4-LN-146-108-150-EBBA1-N ),关闭风机出口至一系 列工艺系统切断阀(12-LN-146-

10、105-150-EBBA1-N );打开146T201出口至氮气循环风机入口( 12-LN-146-204-150-EBBA1-ST )线切断阀，打开氮气循环风机出口(12-LN-146-205-150-EBBA1-N )至146E203进口切断阀，打开循环风机至 146E213 进口的4旁路阀(4-LN-146-208-150-EBBA1-N )。关闭循环风机 4旁路阀(4-LN-146-108-150-EBBA1-N )，关闭146T101出口至氮 气循环风机入口 (12-LN-146-104-150-EBBA1-ST )线切断阀。监测风机电机电流 指示，缓慢关小4旁路阀(4-LN-146

11、-208-150-EBBA1-N )，将风机并入二系列工 艺系统，直至旁路阀全部关闭。二系列变换炉的升温参照上述5.2.45.3.1的操作，将二系列变换炉床层温度升至220C。二系列变换炉的硫化参照上述6.16.2.10的操作，进行二系列变换炉的硫化。硫化后的操作若此时上游气化装置不能提供足够的气量(需要三台气化炉运行稳定)，则两系列变换系统用 0.8MPa 氮气(12”-MN-146-101-150-EBBA1-N )经 146E114 恒温待 命或氮气置换后切出。导气操作按操作规程进行。循环风机的切出与置换打开循环风机 4旁路阀(4-LN-146-108/208-150-EBBA1-N )

12、,按规程停下循环风 机。关闭风机出口至二系列工艺系统切断阀(12-LN-146-205-150-EBBA1-N ),关闭146T101/201 出口至氮气循环风机入口( 12-LN-146-104/204-150-EBBA1-ST )线切断阀，将风机与系统隔离。打开风机出口至火炬系统的4放空阀，将风机系统中高硫气体卸压至火炬。打开风机进口线上 1 0.8MPaM气线充氮置换，用风机出口至火炬系统的4放空阀控制压力w 0.2MPa间断置换，直至出口导淋（已引至室外）分析硫化氢含量 1ppm时为合格。注意事项硫化期间应严格控制催化剂床层热点温度w320控制床层温升 Tv 30 Co如果床层温度上升

13、过快，则应立即减少或切断CS2的补给，同时加大 Na流量，将催化剂床层冷却到250 c左右，再慢慢配入工艺气继续硫化。催化剂恒温阶段，监控硫化各分离器的液位，及时排尽物理水。硫化过程中要注意 146V104/204、146V107/207、146T101/201的液位，若液位过高，应联系外排含硫污水的处理。硫化后期，应分析系统CH含量（W 8%）,如偏高可由146PIC108/208间断排放，并由146HV112/212补入部分工艺气。直接配入湿工艺气硫化对硫化效果没有影响，但要注意不要夹带液态水进变换炉。在线硫化时，当部分催化剂被硫化后，将在床层产生一氧化碳变换反应和可能的甲烷化 反应，因此

14、硫化中后期，应密切注意床层温升的变化。升温、硫化期间必须认真做好记录，绘制升温曲线。操作记录、分析数据应妥为保存。安全防护二硫化碳理化特性CS2是一种无色液体。实验纯的二硫化碳有类似氯仿的芳香甜味，但是通常不纯的工业 品因为混有其他硫化物（如厥基硫等）而变为微黄色，并且有令人不愉快的烂萝卜味。CS2可溶解硫单质。主要用途：用于制造人造丝、杀虫剂、促进剂M、D,也用作溶剂健康危害：二硫化碳是损害神经和血管的毒物。急性中毒：轻度中毒有头晕、头痛、眼 及鼻粘膜刺激症状；中度中毒尚有酒醉表现；重度中毒可呈短时间的兴奋状态，继之出 现澹妄、昏迷、意识丧失，伴有强直性及阵挛性抽搐。可因呼吸中枢麻痹而死亡。

15、严重 中毒后可遗留神衰综合征，中枢和周围神经永久性损害。慢性中毒：表现有神经衰弱综合征，植物神经功能紊乱，多发性周围神经病，中毒性脑病。眼底检查：视网膜微动脉 瘤，动脉硬化，视神经萎缩。燃爆危险：本品极度易燃，具刺激性。急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停 止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。消防措施危险特性：极易燃，其蒸气能与空气形成范围广阔的爆炸性混合物。接触热、火星、火 焰或氧化剂易燃烧爆炸。受热分解

16、产生有毒的硫化物烟气。与铝、锌、钾、氟、氯、迭 氮化物等反应剧烈，有燃烧爆炸危险。高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电 引起燃烧爆炸。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已 变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。尽可 能切断泄漏源。防

17、止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其 它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、 保护现场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工 作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、胺类、碱金属接触。灌装时 应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的

18、消防器材及泄漏应 急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：在室温下易挥发，因此容器内可用水封盖表面。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30 Co保持容器密封。应与氧化剂、胺类、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的 机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。附录附录A升温记录曲线30000 2 4 6 8 0 2 4 1 1 2 2 4 2 8 3 3 4 6 8 0 4 4 4 8时间，h图6.1-1升温记录曲线5.2附录B催化剂升温硫化气量参考曲线2.50 3 6 9 2 5 8 2 4 7 3 3 6 3 4 5时间，h图6.2-1催化剂升温硫化气量参考曲线附录C催化剂升温硫化表表6.3-1催化剂升温硫化表序号升温区间，七升温速率，七/h