教案45课时07卤代烃

1、第七章 卤代烃 卤代烃：烃分子中的氢原子被卤原子取代形成的化合物。卤代烃的用途：1）作溶剂： CHCl3, CCl4, CH2Cl2, 2）农药： “六六六”3）制冷剂： 氟利昂, CHClF2, (F22), 40.8 CCl2F2, (F12), (冰箱用), (29.8 )破坏臭氧层4）灭火剂： CCl4灭火剂 (电器类起火)5）麻醉剂： CHCl36）塑料： 聚四氟乙烯 (塑料王)1、一元卤代烃 二元卤代烃 多元卤代烃一、分类与命名（一）分类3、卤代烷烃 不饱和卤代烃 卤代芳烃2、伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃二、卤代烃的命名 与脂肪烃或脂环烃类似，卤原子作为取代基。2-甲基-3-氯丁烷

2、2-乙基-1-氯戊烷3-溴丙烯3-甲基-4-氯-1-丁烯2-溴甲苯苄基氯1-氯-4-溴苯(苯氯甲烷)1-氯-2-苯丙烷二、物理性质蒸汽有毒，对人的肝脏损害大焰色反应，都有颜色沸点高，d大溶解度：不溶于水,能溶于醇,醚,烃类等有机溶剂一、 亲核取代反应亲核试剂：RO-, OH-, CN-, RCOO-, H2O, NH3等。-+亲核试剂亲核取代反应三、化学性质这些离子或分子都能供给一对电子与缺电子的碳形成共价键，它们具有亲核的性质，把这些能产生以上负离子的试剂称为亲核试剂。亲核试剂离去基团由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应。(1) 水解反应卤代烷在强碱水溶液中共热制备醇：(2) 与 R

3、ONa作用：即Williamson 反应制备醚(一）卤代烷的亲核取代反应(3) 与 KCN反应制备腈：(4) 与 NH3反应制备胺：(5) 与AgNO3醇溶液反应可用于卤代烃的鉴别亲核反应中，卤代烷的反应活性次序为： C-I C-Br C-Cl例：用简单的化学方法区分下列化合物褪色无现象无现象无现象白色沉淀1、 SN1 反应(CH3)3C-Br + OH- CH3)3C-OH + Br- CH3)3C-Br 第一步：叔丁基溴解离成叔丁基正离子:过渡态T1第二步：叔丁基正离子与亲核试剂 OH-作用：过渡态T2 反应进程与能量关系图T1T2 反应进程能量SN1反应的化学特征 :1、单分子反应，速率

4、仅与卤代烷的浓度有关2、反应分两步进行，有正碳离子生成3、光学底物的产物外消旋化例如：2、 SN2 反应机理 反应速率： = k CH3Br OH- 二级反应E能量反应进程SN2反应的化学特征 :1、双分子反应，速率与卤代烷及亲核试剂浓度有关2、旧键断裂和新键生成同时进行3、构型翻转-34.9+9.9-34.9-9.9例如：SN2反应：CH3X 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷(二)影响亲核取代反应机制的因素：1、 烷基的结构SN1反应：叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 CH3X这是由烷基的空间效应决定的，烷基结构越拥挤，亲核试剂背面进攻越困难。由正碳离子的稳定性决定：3 2 1 CH3+2、离去基团

5、的影响:卤代烷的反应活性顺序： RI RBr RCl RF取决于碳卤键的强弱3、亲核试剂的影响:试剂的亲核性越强，越有利于SN2反应进行 一般情况下，碱性越强，其亲核性越强；RO- OH- RCO2- ROH H2O碱性愈弱，愈易离去。4、溶剂的影响：极性溶剂利于SN1 反应进行， 不利于 SN2 反应进行。5、影响SN1和SN2反应的综合因素：叔卤代烃好离去基弱亲核试剂极性溶剂伯卤代烃难离去基强亲核试剂弱极性溶剂SN1SN2练习：从下列现象判断卤代烷与氢氧化钠在水-乙醇溶液中的反应，哪些属于SN2机制，哪些属于SN1机制？(1)产物的构型完全转变 (2)产物外消旋化(3)增加氢氧化钠的浓度，

6、反应速率明显加快(4)叔卤代烷反应速度明显大于仲卤代烷 (5)反应不分阶段一步完成 SN2 SN1 SN2 SN1 SN1 （二）卤代烷的消除反应Saytzeff （查依采夫）规则： 氢原子从含氢较少的-C原子上脱去 生成取代较多的烯烃(烯烃的稳定性)。1、消除反应的取向-+OH-消除反应+例：写出下列主要反应产物的结构式（1）2-溴戊烷与NaOH醇溶液共热（2）2-溴戊烷与NaOH水溶液共热醇溶液水溶液生成热力学稳定烯烃2、消除反应机理(1) E1 反应消除反应活性：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷(2) E2反应反应速率： 卤代烃Nu:反式消除亲核试剂进攻与离去基团离去同时进行单一过渡态进攻碳进攻

7、氢(3) 消除反应和取代反应的竞争叔卤代烃、强碱、高温、弱极性溶剂伯卤代烃、强亲核试剂、低温、极性溶剂烷基结构、 亲核试剂的碱性与亲核性溶剂的极性、温度一般来说，以醇为溶剂时，消除反应为主，以水为溶剂时，取代反应为主。（三）不饱和卤代烃的取代反应1、乙烯型卤代烃和卤代芳烃H2C=CH-Cl由于p-共轭作用 乙烯型卤代烃的卤原子很不活泼！一般不与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3、AgNO3作用。2、烯丙型卤代烃和苄基型卤代烃 H2C=CHCH2Cl 容易与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3等作用。在常温条件下可与硝酸银醇溶液反应。SN1历程：3、孤立型卤代烯烃 卤原子与双键间隔较远，相互影响很小，其活泼性与卤代烷相似。在加热条件下可与硝酸银醇溶液反应。卤代烯烃取代反应的活性次序为：烯丙型(苄基型)孤立型乙烯型(芳卤)例1：按与AgNO3醇溶液的反应活大小排列卤代烃（1）2-溴-2-丁烯 （2）1-苯基-2-