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1、第三章聚氯乙烯 PVC数均分子量 3-8104；密度 l.49gcm-3，可溶于四氢呋喃和环己酮,不溶于浓盐酸、90%硫酸、60%硝酸和 20%氢氧化钠，耐热性较差，80软化，130分解变色，并析出氯化氢；硬聚氯乙烯：加很少量增塑剂(如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯)，可做管材、板材等建筑材料。软聚氯乙烯：薄膜、人造革、软管等增塑剂 3070%P-共轭结论：乙烯基单体对离子聚合有较强的选择性，但对基聚合。基聚合的选择性很小，大部分烯类单体均可进行单取代烯类单体, 即使取代基体积较大，也不妨碍聚合，如乙烯基咔唑和乙烯基吡咯烷酮。因为结构不对称，极化程度增加，易聚合。1, 1-双取代烯类单体（

2、CH2=CXY）结构不对称，极化程度增加，一般都能按基团性质进行相应机理的聚合，比单取代更易聚合，如偏二氯乙烯、偏 乙烯。若两个取代基均体积较大（如 1, 1-2 苯基乙烯），只能形成二聚体（Dimer）。一般而言，单阻大，聚合温度高，难以偶合终止，多以岐化终止为主。2）基聚合特征：慢剂：分子结构上具有弱键或易分解产生、快增长、速终止。基进而单体聚合的物质。剂在聚合过程中逐渐被消耗，残基成为大分子末端，不能再还原成原来的物质。剂中弱键的离解能一般要求为 100170kJ/mol，分解温度为 40-100剂类型：偶氮化合物、过氧化合物、氧化-还原体系偶氮二异丁腈 AIBN 属于油溶性剂。适用于本

3、体、悬浮和溶液聚合。优点：（1）分解只形成一种基，无诱导分解。（2）常温下稳定。80以上剧烈分解。有机过氧化物剂主要类型：过氧化二烷基。过氧化二酰基，如，过氧化二苯甲酰（BPO）剂分解总量的分率。 f：一般为 0.50.83）剂效率:聚合部分占聚合的，其中一部分剂由于诱导分解和/或聚合体系中的剂并不是全部分解可以笼蔽效应等副反应而失去活性。诱导分解：实质上是基（包括初级基、单体基、链基）向剂的转移反应笼蔽效应：当体系中为笼蔽效应。剂浓度较低时，剂分子处于溶剂的包围中而不能发挥作用，称基在溶剂的“笼子”中的的平均约为 10-1110-9，如来不及扩散出笼子，就可能发生副反应，形成稳定分子。结果是消耗了剂，降低了剂效率。自动加速现象：随着反应进行，当转化率达到一定值（如 1520）后，聚合反应速率不仅不随单体和剂浓度的降低而减慢，反而增大的现象。1）自动加速的产生原因自动加速现象主要由体系的粘度增加引起的，故又称凝胶效应。可用扩散控制理论和双基终止机理来解释。聚合初期，体系粘度较低，聚合正常。基随转化率增加，粘度上升，链基运动受阻，双基终止，kt 下降。但单体运动不受影响，kp 影响不大。据测定，当转化率达 40%50%时， kt

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