有机化学总 复 习2

1、第十章 醇 酚 醚主要内容 醇类化合物，类型及命名 醇酚的制备（烯烃水合、卤代烃水解， 醛酮与格式试剂的加成等） 醇的化学性质(亲核取代、消除反应、二元醇的性质） 酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应） 110.6.1 与活泼金属的反应10.6.2 与氢卤酸的反应10.6.3 与三卤化磷和亚硫酰氯的反应10.6.4 与酸的酯化反应10.6.5 醇的脱水反应10.6.6 醇的氧化和脱氢10.7.2 二元醇的性质邻二醇与HIO4的反应频哪醇(pinacol)重排反应醇的化学性质2Lucas(卢卡氏)反应：与氢卤酸的反应3与卤化磷的反应与氯化亚砜（SOCl2）的反应制备卤代烃产率较高且不发

2、生重排4醇脱水成烯（醇的b消除）Zaitsev消除取向H催化：有重排Al2O3：不重排5 醇的氧化 用常见的强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH，K2Cr2O7 / H2SO4）氧化致最终产物可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛。如：沙瑞特试剂（CrO3.(C5H5N)2)。6PinacolPinacolone (频哪酮 )Pinacol重排机理：频哪醇（四烃基乙二醇）重排7二元醇的选择性氧化8 酚羟基的反应 （1）酸性（2）酚醚的生成（3）酯的生成（4）与三氯化铁的显色反应酚环上的反应（1）卤代反应（2）磺化反应（3）硝化反应（4）Friedel-Crafts反应酚的化学性质9 酚羟基

3、的酸性pKaNaOHNaHCO3 5 10 18溶溶溶不溶不溶不溶 环上取代基对酚羟基酸性的影响吸电子基使酸性增强给电子基使酸性减弱10例如：下列化合物酸性最强的是（ ）C11与三氯化铁显色酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。酚的鉴别： 与溴水的反应12第十章 醛 和 酮 主要内容： 醛酮的制备方法 醛酮的化学性质 羰基的亲核加成 -氢原子的反应 羰基的氧化和还原 13 11.6.1 羰基的反应活性 11.6.2 羰基的亲核加成 (1) 与氢氰加成 (2) 与亚硫酸氢钠加成 (3) 与醇加成 (4) 与金属有机试剂加成 (5) 与Wittig试剂加成 (

4、6) 与氨及其衍生物加成缩合 11.6.3 -氢原子的反应 (1) -氢原子的酸性 (2) 卤仿反应 (3) 羟醛缩合 11.6.4 氧化和还原 (1) 氧化反应 (2) 还原反应 (3) Cannizzaro反应(岐化反应) 醛和酮的化学性质14反应活性顺序为：甲醛 脂肪醛 芳香醛脂肪族甲基酮 其它脂肪酮 芳香酮吸电子基团使反应活性增强，推电子基团使反应活性降低AD15(1) 与氢氰酸加成 加碱时，反应速率加快，制备羟基酸16 (2) 与亚硫酸氢钠加成 反应范围：醛、脂肪族甲基酮、七元环以下的脂环酮 可用于鉴别17缩醛（酮）半缩醛（酮） (3)与醇的加成 缩醛（酮）的形成不断除去例：生成缩醛

5、（酮）环状缩醛（酮）较易生成一般不稳定碱性和中性中稳定可用于保护羰基18产物名称： 羟胺： NH2-OH 肼： NH2-NH2 苯肼： NH2-NHC6H5氨基脲： NH2-NHCONH2 (6) 与氨及其衍生物加成缩合19(1) 羟醛缩合反应例：醛或酮b-羟基醛（酮）a, b-不饱和醛（酮）11.6.3 -氢原子的反应20（2） 卤仿反应应用： 有机分析：鉴定甲基酮（醛）（碘仿试验） 有机合成：通过甲基酮合成少一碳的羧酸卤仿卤仿反应鉴别制备羧酸21醛的氧化反应 温和氧化剂： Ag(NH3)2OH（Tollens 试剂，银镜反应） Cu(OH)2/NaOH （ Fehling试剂）优点：不氧化

6、CC应用：醛类化合物的鉴定分析银 镜红色沉淀22a. 氧化性：Tollens FehlingsTollens 可氧化所有的醛（包括芳甲醛）Fehlings 只氧化脂肪醛用途: 鉴别醛酮23催化氢化: 催化剂Ni、Pt、Pd分子中的碳碳不饱和键也被还原金属氢化物还原 选择性还原剂：LiAlH4、NaBH4分子中的碳碳不饱和键不被还原a) 羰基还原为醇羟基醛酮的还原反应24Clemmensen还原法：适用于还原芳香酮，是间接在芳环上引入直链烃基的方法。(b) 还原为亚甲基 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法25 没有-H的醛在浓碱的作用下发生自身氧化还原，生成等摩尔的醇和酸的反应称为康尼查罗

7、反应。(C) 歧化反应26第十二章 羧酸及其衍生物 主要内容： 羧酸的结构、命名 羧酸的酸性、羧酸衍生物的生成 羧酸衍生物的结构及命名 酰基上的亲核取代反应（水解反应, 醇解反应，胺解反应） 羧酸衍生物与Grignard试剂的反应，羧酸衍生物的还原反应27 羧酸的命名28 酸性比较+I（推电子）效应使RCOOH酸性减弱，-I（吸电子）效 应使RCOOH酸性增强。-I效应强弱次序： NH3NO2CNCOOHFClBrCOOR OROH CCR C6H5 CH=CH2H+I效应强弱次序： OCOO(CH3)3CCH3CH2CH3H OR、OH连在碳链上属吸电子电子基，连在芳环上是给电子基团29比较

8、化合物的酸性强弱顺序： ABDCBCAD30羧酸衍生物的生成 羧酸衍生物酰卤酸酐酯酰胺羧酸羧酸盐31酰卤 酸酐 酯 酰胺羧酸衍生物的命名乙酰氯 乙酰胺 N-苯基乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)乙酸丙酸酐 苯甲酸乙酯32(A) 水解羧酸衍生物的亲核取代33(B) 醇解34(C) 氨解35 酰基上的亲核取代相对速度（相对反应活性）36用LiAlH4还原 羧酸衍生物的还原羧酸衍生物还原活性为： 酰氯 酸酐 酯 酰胺37Hofmann降级反应伯胺可从酰胺制备少一个碳的伯胺 CH3CH2CH2NH238第十四章 有机含氮化合物 主要内容： 硝基化合物的还原、硝基对酚羟基、羧羟基酸性的影响 胺的结构、分类、命名 胺的化学性质（碱性、烃基化、酰基化、磺酰化、亚硝酰 化、季胺碱的分解） 重氮化合物的制备、化学性质(重氮基被H、-OH、-CN、卤 素取代；与酚、芳胺的耦合）39硝基化合物被还原的最终产物是胺。还原剂、介质不同时，还原产物不同。 硝基的还原反应 H = Zn + HCl, Fe + HCl, Sn + HCl, H2/Pt等40选择性还原41胺的碱性强弱顺序：42CD43胺的磺酰化反应称为Hinsberg reaction，可用来分离、鉴别伯、仲、叔