光学活性聚合物

1、光学活性聚合物:种物质旋转偏振光震动平面的能力称为光学活性。具有这种活性的聚合物名为光学活性聚合物遥爪聚合物：分子链两端带有反应性官能团的低聚物。因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据了链的两端，故名异构化聚合：指在链增长反应过程中常常发生原子或原子团的重排过程的反应。数均分子量：按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量重均分子量：按聚合物的重量进行统计平均的分子量动力学链长：一个活性种从引发到终止所消耗的单体分子数，用v表示引发剂效率：引发聚合部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率。反应程度：参加反应的官能团数与起始官能团数的比。重复单元：聚合物中组成和结构相同的单元，又称链节活性聚合物

2、：阴离子聚合在适当条件下，可以不发生链终止或链转移反应，活性链直到单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离子称为活性高分子化学计量聚合：通过定量计算加入引发剂和单体，从而得到预期聚合度和窄分子量分布的聚合反应异构化聚合：增长过程可能伴有分子内重排，通过增长链碳阳离子发生重排而进行的聚合反应立构规整度：是立构规整聚合物占总聚合物的分数，是评价聚合物性能，引发剂定向聚合能力的一个重要指标1）配位聚合的特征之一是反应是阴离子性质，其间接证据是a烯烃的聚合速率随双肩上烷基的增大而降低，配位聚合属于配位阴离子聚合2）对于a烯烃聚合物，分子链中与R基链接的碳原子是手征性碳原子，但这种手征性碳原子并不显示

3、旋光性，原因是紧邻C的原子差别极小，故称为假手性中心3）高分子链的几何形状大致有三种线形支链形体形4）对于等物质量的二元酸和二元醇的缩聚反应，以结构单元表示其聚合度，择聚合度与反应程度的关系式为Xn=1/1-P5）通常所说的塑料橡胶，是按照Tm和Tg在室温之上或室温之下划分的，对于橡胶，只能是非晶态高聚物，处于高弹态，Tg是使用下限温度,Tm是使用上限温度6）尼龙66中前一个6表示二元胺中碳原子数，后一个6表示二元酸中碳原子数7）根据活性中心不同，连锁聚合反应分为：自由基聚合阴离子聚合阳离子聚合配位离子聚合8）聚合物可根据单体简名进行命名，甘油，邻苯二酸酐的缩聚物可命名为醇酸树脂,丁二烯，苯乙

4、烯的聚合物丁苯橡胶9）重均分子量是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量其数学表达式为Mw=YWiMi/Wi10）多分散性可用以分子量分布指数表示，数学表达式Mw/Mn其数值总是大于等于111）高分子的微结构包括结构单元相互连接的序列结构,结构单元在空间排列的立体异构和含双键的大分子链的顺反异构12）以二元酸与二元醇等摩尔反应，在不可逆条件下，无外加酸是，反应为（3）级反应，其速率表达式为-dC/dt=kC3聚合度关系式（Xn）2=2C2kt+113）反应程度与聚合度，平均官能读的关系P=2/f（I-1/Xn）14）R1=r2=1时是一种极端的情况，其共聚物组成与原料单体组成完全相同，共聚物组成

5、曲线等于1的对角线称为横比共角线，共聚物组成方程为F1=f1515)竞聚率表达式-=-exP(一弓佝一巳&=严譽=咅exp-e2fe2-eJJ以Q之为很坐标，e为纵坐标将各单体的Q.e值标在图上称为Q-e图Q值相近，e值相差较大的单体倾向于交替共聚，因为r1*r2趋向于0亲憎平衡值，也称亲水亲油平衡值：衡量表面活性剂中亲水部分和亲油部分对其性能的配位聚合链增长过程的本质是单体对增长链端络合物的插入反应配位聚合的特点：单体首先在过渡金属上配位形成n络合物，反应是阴离子性质aAabBb等当量比，另加少量单官能团物质Cb,Nc为单官能团物质Cb的分子数，贝I摩尔系数为r=Na/Na+2Nc聚合度为X

6、n=1+r/1+r-2rP当两官能团度等摩尔时，反应程度与平均官能度及聚合度有如下关系P=2/f(1-1/Xn)出现凝胶点是Pc=2/f有共轭和无共轭的单体和自由基有四种反应R.+MR1R.+MsRs2Rs.+MsRs.3Rs.+MR.4反应活性2134乳化剂浓度很低时，乳化剂是以分子分散状态溶解在水中，达到一定浓度后，乳化剂分子开始形成聚集体，称为胶束。形成胶束的最低乳化剂浓度，成为临界胶束浓度CMC线性聚合物的聚集状态包括晶态部分晶态无定型当高分子链上的相邻功能基成对参与反应时，由于成对基团反应存在几率效应，即反应过程中间会产生孤立的单个功能基因而不能100%转化在二元聚合物命名中单体的排

7、列遵循一定规律放在前面的单体为主单体后为第二单体，嵌段共聚物前后单体代表聚合进行的顺序，接枝共聚物前面单体为主链后面单体为支链。Ziegler-natta(Z-N)引发剂包括主引发剂，共引发剂，第三组份氢卤酸不能作为阳离子聚合的引发剂理由(卤酸根离子亲核性太弱)反应式和结构式尼龙66合成nHOOC(CH)COOH+nHN(CH)NH=HO-OC(CH)COHN(CH)NHn-H+(2n-1)HO24226224262反应式对苯二甲酸与乙二醇反应制备涤纶名称：聚对苯二甲酸乙二醇酯COOHJ+nHOCH2CH2OHH接法COOH雷交换法HaCHJ比沁七CHJCOXH土TCHd(X)H+6-DHA)

8、尼龙6合成涤纶的化学组成结构式C宾Y于CHjOHOO2-羟基乙酸生成六元环+2巴亚硫酸盐过硫酸盐构成氧化还原体系SQ+SO-fSO/-+SO+SO-TOC o 1-5 h z283443(CHJ)-N=N-C(CHJ)、2(CHJ；CMIII偶氮二异丁腈分解CNCNCN简答题烯丙基单体聚合往往只能形成低聚物，为什么解：这是烯丙基单体的链自由基向单体的衰减链转移反应的结果，转移后形成的烯丙基自由基高度共振稳定，不再发生加成或链转移反应，产生自阻聚作用。丙烯、异丁烯等单体对自由基聚合活性较低，可能也是向烯丙基氢衰减转移的结果。阻聚剂在引发效率测定中的应用DPPH和FeCI3是高效阻聚剂，能够按化学

9、计量1:1的壁纸迅速捕捉自由基，利用反应前后的颜色变化可用鼻塞发来测定引发速率，阻聚动力学实验可在膨胀计中进行，从转化率-时间曲线在x轴上的截距，可求得诱导期t,诱导期-阻聚剂浓度呈线性关系，由斜率可求得引发速率I阶段II阶段hi阶段乳胶粒不断增加恒定恒定胶束直到消失单体液滴数目不变体积缩小直到消失Rp不断增加恒定下降I阶段：乳胶粒生成期，从开始引发到胶束消失为止，Rp递增II阶段：恒速期，从胶束消失到单体液滴消失为止，Rp恒定III阶段：降速期，从单体液滴消失到聚合结束，Rp下降简述异丁烯能进行阳离子聚合的原因一端有两个甲基推电子，有较强推电子基团的烯烃都会发生阳离子聚合，亚甲基上的氢受四个

10、甲基保护，不易夺取，是唯一能进行阳离子聚合的a烯烃4萘钠在THF中引发苯乙烯聚合，描述聚合过程的现象萘钠在THF中引发苯乙烯聚合碳阴离子增长链为红色，直到单体100%转化，红色仍不消失，重新加入单体仍可继续链增长，红色消退非常慢需几天几周5简述高压聚乙烯分子中含有较多短支链的原因ire由于高压聽乙烯是通过自由聽合获得的，薨合物中有支琏存在.不利于聚合物琏緊在用砌,iiu低片聚乙烯雄迎过配也聚希获得，聚仃物中丈链极少,fjllJ仃-了鮭第mu力.同nt.ihjJli聚乙烯比低用聚乙烯的劃卜，低瞬度聚乙烯的交桂是心丁向聚O物发I链转穆反应造成的；短支犍是由分子内的链转移，即尾咬反应生成的：长支链则是由分子仙的锥转舊反应产牛的。计算题，对苯二甲酸和乙二醇反应，试求当Na=Nb=1mol有题意知两官能团摩尔比r=1Xn=