(精校版)物理化学傅献彩课后复习题答案第十一章化学动力学基础(一)

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2、一章化学动力学基础（一）请根据质境作用定律写出F列基元反应的反应速率表示式（试用各种物眉分别表示”（DA+BW；（2）2A+B（3）A+2BP+2S；（4）2C1+M一CL+M,入零圾反应是否是基元反应？具有简单级数的反应是否一定是基元反应？反应PbCCzHaPb+4G茂是否可能为基元反应？答:（1）零级反应不是坯元反应*（刃具有简单级数的反应不一定呈基元反应*加）由于的逆反应不可能是基元反应.根据微观可逆性原理可知该反应不可能是基元反应.3”在T相反胡力学中、往往可以用压力来代荐锻度*若反应皿A*P为级反应.若知是以压力去示的反应速率常数阿是A的分压所有气体可看作理想气体时,请证明证明：气相

3、反应必一尸的速率表示式分别用浓度和伍力表示为若将所有气体看作理想汽体时有tkRTdt搐武代入我中_2孔生=_丄処=占f角VadiaRT&KRTf舟辔=如段丁严廊=耳悴%=RT）r比对于一级反应，列式表示当反应物反应掉右所需薑的时问g是多少？试证明一级反应的转化率分别达到冈.丁5%*府*5%所畫的时间分别为皿如,咖.（1）:对一级反应丄二十显亠ka一工n（2）证明：对一级反应=Vt=v-lnrL-当护=50%时XnT=tl/2龄=7喊时戸詁仇冷=警=咖当=-87.5%时t=in1三;5%=3：；2二焉屮.5.对反应AP,当A反应掉寻所需时间为A反应掉寺所需时I可的3借该反应是几级反应？若当A反应

4、掉子所需时间为A反应掉寺所需时间的5倍*该反应又是几级反应？请用计算式说明.答:对于零级反应t=t/2丄22In对于-级反应对于二级反应对于三级反应尸瑟占号11V111代前一亍反应为二级反应，后一个反应为三级反应.反臬一反应进行完全所需时间是有限的，且等于字为反应物起始诳度儿则该反应是几级反应？答:观察零级、一级、二级和三圾反应的速率公式定积公式，反应进行完全时，工=s只有零级反应附合=話即=所以该反应是零级反应.7请总结霎级反应、一级反应和二级反应各有哪些特征？平行反应、对峙反应和连续反应又有哪些特征？答:零级反应心T作图为一条直线，斜率为一島；爲的量纲为度时朗一】叫=孟一级反应tlTKAt

5、作图为一条直线，斜率为一加的量纲为时间T；切产罟.fel二级反应：（4=占型）+作图为条瓦线?斜率为嚴徙的重纲为浓度T时河T叫=吉平行反应：反应总速率是所有平行发生的反应速率的加和.若反应开始时貝有反应物，则各平行反应所进行的瀉度时间都相同*反应速率之比等于生成物数量之比，也等于理率常数之比.对峙反应：反应总速率是正、递反应速率的代数和;达到平衡时,=nK=急.，则该反局的表现活化能E连续反应前一步的生成物就是后一步反应的反应物中间产物的浓度在某时刻会出现极大值：反应的速率取决于最慢的一步.乱某总包反应速率常数k与各基元反应速率常数的关系为k=k.和指前因子与各基元反应活化能和指前因子的关系如

6、何?答壮=aE*.lrut=lnART*：#0也(鲁)飞:*hiA=ln2(Injt；In2一Init)】nAInA十寺(IhAl亠In2(InAlruA=I11A2+-|-(lnAIn2InA)InAj即Af绘)*民=足+*凤-寺瓦.。.某宦容基元反应的热效应为iOOkJ-mol-1，则该正反盧曲实验活化摊E的数值将大于、等于还是小于100kJmor1，或是不能确定？如果反应热效应为一100kJmol-1则E.的数值又将如何？菩：大于100kJmor1.（2）F的数值无法确宦.10.某反应的Ea值为190kJ-moP1，加人储化和后活化能降为1北kJmor1.设加入催化剂前后指前因子A值保持不变则在773K时*加人锥化剂后的反应速率常数是原来的多少倍？答：丫=Aexp(箭J”=Aexp(爲OE皿一序=哪井=岬s试证明该分解反应的速率常数为证明：对于一级反应嘉二十恫寻Va正出于抓皿一工正比于叶一筋-A=4怙中二眷.tpooptF-iiFlH已知平行反应A-B和A二G且ELE淞.为提高R的产量，应采取什么措施。答:从动力学角度考虑，高温有利于活化能较大的反应,低温有利于活化能较小的反应.由于码A昭.”所戍为提高B的产莹应适当提髙反应温度.从反应机理推导速率方程时通常有哪几种近似方法？各有什么适用条件？答：(1稳态