仪器分析紫外-可见分光光度法130张课件

1、第十一章紫外可见分光光度法概述物质辐射能光谱分析法：辐射能波长发射光谱吸收光谱可见紫外 红外原子吸收核磁共振发射光谱法荧光光谱法火焰光度法非光谱分析法：辐射能电磁波的传播方向、速度等折射法旋光分析法偏振法X射线衍射法.光具有波粒二象性：E=h=hc/ 光速 c=2.9979251010 cms-1 plank常数 h=6.62610-27ergs波长 :1nm=10-3m=10-6mm=10-7cm=10-9m光的性质与波长范围 辐射能 UV VIS INFRARED200nm400nm500m760nmEE0E1=h电子能级间120eV601250nm*n反键反键未成键成键成键第一节 紫外可

2、见吸收光谱的基本原理和 概念一、跃迁类型1* 2*3n* 4n*5电荷迁移跃迁某些有机化合物及许多无机配合物A + D D+A-在配位体存在下d轨道h6配位场跃迁二、常用概念 /术语生色团(chromophore) 助色团(auxochrome)红移（red shift） 紫移（blue sheft）增色效应(hyperchromic effect) 减色效应(hypochromic effect) 强带和弱带(strong band and weak band)三、吸收带及其与分子结构的关系R带 n* 跃迁引起 300nm 100 是杂原子的不饱和基团的特征。 K带 共轭双键中* 跃迁引起

3、104B带 芳香族化合物的特征吸收带E带 芳香族化合物的特征吸收带四、影响吸收带的因素1位阻影响 2跨环效应3体系pH值的影响4溶剂效应位阻效应 max = 280nm 10,500 max = 295.5nm 29,000HC=CHC=CHH跨环效应 max = 214nm 中等 max = 284nm R带H2C=OpH值的影响OHO- max = 210.5nm 270nm max = 235nm 287nmOH-H+溶剂效应 *EEE E长移n *EEE 104 强吸收 103104 中强吸收102 弱吸收= 10/M C 1% (W/V)百分吸收系数六、偏离Beer定律的因素化学因素

4、光学因素Lambert 定律C一定 A lBeer 定律l一定 A C由于化学反应引起的偏离。离解、缔合、形成新化合物、互变异构等非单色光、非平行光、杂散光、散射光和反射光 （一）化学因素亚甲蓝阳离子的吸收光谱A nm6.36 10-6mol/L1.27 10-4mol/L5.97 10-4mol/LC ，单体 二聚体化学因素Cr2O72- + H2O 2H+ + 2CrO4- 在低浓度时离解度大，吸光度降低严重。 由于化学因素引起的偏离，有时可控制条件设法减免。如：在强酸溶液中测定Cr2O72-或在强碱溶液中测定CrO4-可避免偏离现象（二） 光学因素I nmI/21 0 2谱带宽度 s =

5、 2-1 假设，两种单色光通过溶液： 1： - lgT1 = - lgI1 /I01 = E1C l 2： - lgI2 /I02 = E2C l I1 = I01 10- E1C lI2 = I02 10- E2C l1.非单色光混合光的透光率：T = I1 + I2I01 + I02=I01 10- E1C l + I02 10- E2ClI01 + I02=（I01 10- E1C l + I02 10- E2C l）（I01 + I02）10 -E1C l10 -E1C l= 10 -E1C lI01 + I02 10（E1- E2) l（I01 + I02）T = 10 -E1C l

6、I01 + I02 10（E1- E2) Cl（I01 + I02）A = -lgT = E1Cl - lgI01 + I02 10（E1- E2) Cl（I01 + I02）当E1 = E2 时A = -lgT = E1Cl当E1 = E2 时产生偏离2. 非平行光I03.杂散光（stray light） 不在谱带范围内的与所需波长相隔较远的光。源自仪器本身光学元件的：制造、尘染、霉蚀等有杂散光时，观察到的吸光度：I0 + IsI + IsA = lg散射光和反射光散射光和反射光都是入射光谱带内的光。I0Ir使透射光强度减弱（三）透光率测量误差CC=0.434TTlgTA = -lgT = KCdA = -0.434= KdCd TTdAA= -0.434d TT lgT=dCC仪器测量误差引起浓度的相对误差是：透光率测量误差CCACC=0.434TTlgTT = 0.368 A = 0.