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文档简介
1、垦#石化职处技术焚蘇件石油化学工篥二章 本章目录第一节概述先第二节减粘裂化书第三节焦炭化0小结毎知内容oOo核心知识点热加工过程是早期发展起来的加工工艺,随着石油工业的发展,重质劣质石油的加工越来越受到重视,促使热加工过程(如焦化)重新唇到了人们的青睐。本章重点介绍热加工轡理、反应及焦化过程的工艺流程和特鼠、复习溶剂油曰汽油航空煤油煤油尝一柴油润滑油石蜡A?从石油中提炼出各种燃料、润滑油和其它产品的基本途径是:将原油按沸点分割成不同馆分,然后根据油品使用要求,除去馅分中的非理想组分,或经化学反应转化成所需要的组分,从而获得合格石油产品。令 直馆轻馅分太少存在问题-富氢邑*-汽油组分-芳香烧直馋
2、煤油T宜慵轻柴油一-加氢裂化气油油曲气油化汽煤荣裂汽二T-一初油离油汽荣石T_T第一节概述热加工是指利用热的作用,使油料起化学反应达到加工目的的工艺方法。石油憎分及重、类反应:残油在高温下主要发生两原油重质组分通过缩合反应将碳集中于更重组分,甚至焦炭;缩合反应O(放热)。裂解反应(吸热)OQ、热破坏加工过程分通过裂解反应将氢集中于轻组分,以达到重组分转化为圭组分的目的4二、热破坏加工化学反应热裂化(三)焦碳化减粘裂化热化蜡油和减压渣油等重质组分为原料,在减粘裂化是在较低的温度(450490C)和压力(0.40.5MPa)下使直馆重质燃料油经浅度裂化以降低其黏度和倾点,达到燃料油的使用要O简称焦
3、化,是以减压渣油为原料,在常压液相下进行长时间深度热裂化反应。其目的是生产焦化汽油、柴油、催化裂化原料(焦化蜡油)工业用石油焦。A 二、热破坏加工化学反应(一)裂解反应cc键断裂吸热反应较容易cH键断裂吸热反应较困难各种桂裂解反应容易程度排序:大分子烷坯、小分子烷炷、环烷炷、大芳炷、小芳炷(二)缩合反应芳炷缩合生成大分子芳桂及稠环芳炷烯疑之间缩合生成大分子烷炷或烯炷芳矩和烯炷缩合成大分子芳桂缩合反应总趋势为:芳炷,烯炷(烷烧-烯炷)-缩合产物-胶质、沥青质-炭青质(三)渣油的热反应带烷基侧链的芳婭在受热条件下主要是发生断侧链或脱烷基反应分散相:沥青质胶束分散介质:饱和份等指导生产I、T冋生焦反
4、应相互作用也三、渣油热反应的特点1.渣油的热反应比单体婭更明显地表现出平行-顺序反应的特征;汽油和中间憎分油的产率会出现最大值气体和焦炭随着反应深度的增大而单调的增大时容易生焦;于渣油含有较多的胶爾第二节减粘裂化减粘裂化是以常压重油或减压渣油为原料进行度热裂化反应的一种热加工过程。主要目的是为了减小高黏度燃料油的黏度和倾点,改善其输送和燃烧性能。一、原料和产品二、减粘裂化工艺流程三、操作因素分析一、原料和产品1.原料油常用的减粘裂化原料油有常压重油、减圧渣汕和脱沥青油。原料油的组成和性质对减粘裂化过程的操作和产品分布与质量都有影响主要影响指标有原料的沥青质含量、残炭值、特性因数、黏度、硫含量、
5、氮含量及金属含量等。仃2产品丄减粘裂化工体产率较低,约为2%左右,一般不再分出液化气(LPG),经过脱除HqS后送至燃料气系统。减粘石脑油组分的烯炷含量较高,安定性差,辛烷值约为80,经过脱硫后可直接用作汽油调合组分;丄重石脑油组分经过加氢处理脱除硫及烯炷后,可作催化重整原料;也可将全部减粘石脑油送至催化裂化装置,经过再加工后可以改善稳定性,然后再脱硫醇。丄减粘柴讣含有烯炷和双烯桂,故安定性差,需加氢处理才能用作柴油调和组分。丄减粘重瓦斯油性质主要与原料油性质有关,介于直馅VGO和焦化重瓦斯油的性质之间,其芳矩含量一般比直馆VGO高。1=丄减粘查油可直接作为重燃料油组分,也可通过减压闪蒸拔出重
6、瓦斯油作为催化裂化原料。u裂化富XZ预热发生蒸汽气体分懈重沸器1、减粘裂化工艺流程冷凝洛燃料气回流油罐円禽硫污水减粘石脑油I蒸汽冷却器减粘柴油-1预热发生蒸汽减粘燃料油19炉式减粘裂化工艺原理流程图8-7减粘裂化工艺原理流程空冷器CZD裂化气1A反应塔与炉式减粘裂化相比,塔式减粘反应温度低.停留时间长自塔式减粘裂化工艺流程图减粘渣油一原料(减粘渣油) 操作因素分析原料组成和性质的影响Jill裂化温度:裂化温度随原料油性质和要求的转化深度而定。III反应时间:炉式减粘裂化的操作温度高,反应时间只有13min;塔式减粘裂化的操作湿庁低,需要的反应讨间长。提高反应温度和延长反应时间都可以提高减粘转化
7、率。A一第三节焦炭化焦炭化过程(简称焦化)是以贫氢的重油,如减渣、裂化渣油等为原料,在高温(500550C)下进行深度的热裂化和缩合反应的热加工过程工业化的焦炭化过程主要有延迟焦化、流化焦化和灵活焦化等工艺。焦化过程是一种渣油轻质化过程,它的优点是可以加工残炭值及金属含量很高的劣质渣油,主要缺点是焦炭产率高及液体产物的质量差 #延迟焦化延迟焦化,是指控制原料油在焦化加热炉管内的反应深度、尽量减少炉管内的结焦,使反应主要在焦炭塔内进行。、原料和产品二、延迟焦化工艺流程三、影响延迟焦化的主要因素1焦化原料用作焦化的原料主要有减压渣油、常压重油、减粘裂化渣油、脱沥青油、热裂化焦油、催化裂化澄清油、裂
8、解渣油及煤焦油沥青等。x2.焦化产品分布焦化气体:7%10%(液化气+干气);焦化汽油:8%15%;焦化柴油:26%36%;焦化蜡油:20%30%;延迟焦化产品的特点及用途焦化汽油中烯桂、硫、氮和氧含量高,安定性差,需经脱硫化氢、硫醇等精制过程才能作为调合汽油的组分。焦化柴油的十六烷值高,凝固点低。但烯烧、硫、氮、氧及金属含量高,安定性差,需经脱硫、氮杂质和烯坯饱和的精制过程,才能作为合格的柴油组分。焦化蜡油是指350500C的焦化馅出油,又叫焦化瓦斯油(CGO),可以作为催化裂化原料油,也可作为调合燃料油组分。焦炭,又叫石油焦,可用作固体燃料,也可经锻烧及石墨后,制造炼铝和炼钢的电极。焦化工
9、艺流程软化水原料I-*1延迟焦化装置由焦化、油气产物分离、焦炭处理和放空系统几个部分组成。 三影响延迟焦化的主要因素1原料性质对于不同原油,随着原料油的密度增大,焦炭产率增大;对于同种原油而拔出深度不同的减压渣油,随着减压渣油产率的下降,焦化产物中蜡油产率和焦炭产率增加,而轻质油产率则下降。不同原料油所得产品的性质各不相同。2循环比循环比二循环油/新鲜原料油-联合循环比=(新鲜原料油量+循环油量)/新鲜原料油量=1+循环比循环比增大,可使焦化汽油、柴油收率增加,焦化蜡油收率减少,焦炭和焦化气体的收率增加。降低循环比也是延迟焦化工艺发展趋向之一,其目的是通过增产焦化蜡油来扩大催化裂化和加氢裂化的
10、原料油量,再通过加大裂化装置处理量来提高成品汽、柴油的产量。另外,在加热炉能力确定的情况下,低循环比还可以增加装置的处理能力。降低循环比的办法是减少分馅塔下温度1它的变化直接影响到炉管内和焦炭塔内的反应深度,从而影响到焦化产物的产率和性质。l2提高焦炭塔温度将使气体和石脑油收率增加,瓦斯油收率降低。焦炭产率将下降,并将使焦炭中挥发分下降。C产。O4焦炭塔温度过低,则焦化反应不完全将生成软焦或沥青。3焦炭塔温度过高,容易造成泡沫夹带并使焦炭硬度增大,造成除焦困难。温度过高还会使加热炉炉管和转油线的结焦倾向增大,影响操作周期。o它的变化直接影响到炉管内和焦炭塔内的反应深度,从而影响到焦化产物的产、
11、率和性质。L一提高焦炭塔温度将使气体和石脑油收率增加,瓦斯油收率降低。焦炭产率将下降,并将使焦炭中挥发分下降。但是,焦炭塔温度过高,容易造成泡沫夹带并使焦炭硬度增大,造成除焦困难。温度过高还会使加热炉炉管和转油线的结焦倾向增大,影响操作周期。如焦炭塔温度过低,则焦化反应不完全将生成软焦或沥青。,影响因素:原料的组成和性质;裂化温度;裂化压力及反应时间等你知道吗仝.操作温度和循环比固定之后,提间延长,增加了二次裂化反应的几率,从而使焦炭产率增加和气体产率略有一般焦炭塔的操作压力在01O28MPa之间,但在生产针状焦时,为了使富芳炷的油品进行深度反应,采用约0.7MPa的操作压力。本章小结:目的:
12、是为了减小高黏度燃料油的黏度和倾点,改善其输送和燃烧性能原料:常压重油、减压渣油和脱沥青油产品:低黏度的燃料油;少量的轻质懈分油和气体产品工艺流程:主耍分无反应塔的减粘工艺和有反应塔的减粘工艺 试题判断丿1.焦炭塔压力升高,焦炭产率上升。()2.柴油汽提的目的是提高柴油的闪点和增产汽油。4.TOC o 1-5 h z3.石油焦的质量除受焦化工艺影响外,很大程度取决于原料油的性质。()我国的大庆原油含蜡高,蜡的质量好,是生产蜡的优良原料。炉子排烟温度越高,热效率越低。()越往塔顶油品组分越轻,汽化每千克分子的油品需要热量越小。焦化反应的最佳温度是500Co()焦化的反应场所是分馆塔。()焦化反应
13、的特点是即连续又间歇。()10焦化汽油、柴油安定性差的主要原因是含有环状烷炷较多。11石油焦的质量除受焦化工艺影响外,很大程度取决于原料油的性质。12我国的大庆原油含蜡高,蜡的质量好,是生产蜡的优良原料。13炉子排烟温度越高,热效率越低。=1III14.越往塔顶油品组分越轻,汽化每千克分子的油品需要热量越小。15.焦化反应的最佳温度是500弋。16焦化的反应场所是分憎塔。17焦化反应的特点是即连续又间歇。()18焦化汽油.柴油安定性差的主要原因是含有环状烷炷较多。()19焦炭塔内的泡沫层形成的原因是反应的中间产物在高温中起泡造成。20焦化加热炉注水(汽)的目的是降低炉管的热负荷。()21.焦化
14、汽油的主要性质是辛烷值低漠价高安定性好。()原料油生焦倾向的指标是残炭值。()焦化反应中的裂化反应是放热反应。()焦炭塔的塔径是由最大允许空塔线速决定。()焦化加热炉注水(汽)的目的是提高油品的分压。()焦炭产率与原料残炭值的关系如下图所示:() 27炉辐射出口温度与焦炭挥发份的关系如下图所示:()28渣油残炭值与轻油收率的关系如下图所示:残炭()轻油收率%3540455029焦化柴油的十六烷值低,但漠价较高。()30焦炭塔高度由焦炭层高度、泡沫层高度和之和安全高度来决定。()II1=131汽油的漠价愈高贮存期愈长。()32分馅塔底设循环泵,保持油料不断循环,以减少塔底结焦。(1、选择:焦化反
15、应的最佳温度是(A:490C:500CC:510C焦化的反应场所是()A:加热炉B:分馅塔C:焦炭塔属于焦化蜡油的控制指标有()A:残炭值B:初憎点C:50%点单位时间内流过导管任一截面的流体的质量称为()A:重量流量B:摩尔流量C:质量流量一若每立方米天然气中C2以上桂含量超过100克以上的天然气称为:()A:贫气B:富气C:干气属于石油焦的分析项目有()A:挥发份B:低热值C:硬度10油品加热到某一温度时,引火后所生成的火焰不再熄灭,这时油品的最低温度称为:()A:沸点B:泡点C:燃点表示柴油抗爆性的指标是()A:十六烷值B:辛烷值C:柴油指数油品抗氧化性能好,在储存和输送中生成胶质的倾向:()A:大B:不变C:小亠加热炉炉管结焦后,由于传热系数的变化,加热炉消耗的瓦斯将()加热炉炉管结焦后,由于传热系数的变化,加热炉消耗的瓦斯将()A.降低B、上升C、不变延迟焦化的“延迟”是指怎
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