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1、61J22 软磁合金简介编制单位生产技术部编制时间2015 年 10 月页次第 1 页 共 10 页1J22 高饱和磁感应强度软磁合金简介一、软磁合金简介软磁合金简介软磁合金( soft magnetic alloy ) 是在弱磁场中具有高的磁导率及低的矫顽力的一类合金,在外磁场作用 下容易磁化,去除磁场后磁感应强度又基本消失的磁性合金。这类合金广泛应用于无线电电子工业、精密 仪器仪表、遥控及自动控制系统中,综合起来主要用于能量转换和信息处理两大方面,是国民经济中的一 种重要材料。其磁滞回线面积小而窄,矫顽力一般 800A/m ,电阻率高,涡流损耗小,导磁率高,饱和磁 感高。一般都加工成板材和
2、带材,熔融法制备,主要用作电器、电信工业中的各种铁芯元件(如变压器铁 芯、继电器铁芯、扼流圈等)。常用软磁合金有低碳电工钢、阿姆科铁、硅钢片、镍铁软磁合金、铁钴软 磁合金、铁硅软磁合金等。软磁合金的物理性能软磁合金的磁滞回线面积小且窄,矫顽力( Hc )一般 10 Oe ( 1Oe79.6A/m )。软磁合金的主要磁特性 是:矫顽力 (Hc) 和磁滞损耗 (Wh) 低;电阻率 ( 较)高,涡流损耗 (We) 低;起始磁导率 ( 和0) 最大磁导率 ( m高);某些合金在低磁场范围内磁导率 (B/H) 保持恒定;饱和磁感 (Bs) 高;某些合金磁滞回线呈矩形,矩形比即剩磁/ 最大磁感 (Br/B
3、m) 高。这些磁性能同合金的结构状态和成分密切相关。合金中的碳、硫、氮和氧等杂质对磁性特别有害,因为 它们使晶格畸变,难以磁化,碳和氮还会引起磁时效现象。软磁合金一般要求成品晶粒尺寸大,以便降低 Hc 和 Wh 值。一般铁磁性金属的磁性随晶轴方向不同而异,如铁的 方向易于磁化, 方向难于 磁化。因此控制晶粒取向可以在材料的特定方向获得更好的磁性能。铁的电阻率 ( 低),添加某些合金元素 可以提高 值,加硅和铝的效果最为明显。在铁中加入任何合金元素(除钴外),都会使它的饱和磁感 Bs 降低。软磁合金的发展和分类19 世纪末用低碳钢板制造电机和变压器铁芯。 1900 年磁性更高的硅钢片很快取代了低
4、碳钢, 用来制造电 力工业的产品。 1917 年出现了 Ni-Fe 合金以适应当时电话系统的需要。后来又出现了具有不同磁特性的Fe-Co 合金(1929) 、 Fe-Si-Al 合金(1936) 和 Fe-Al 合金( 1950 )以满足特殊用途。中国于 1953 年开始生产热轧硅钢片。 50 年代末开始研究 Ni-Fe 和 Fe-Co 等软磁合金, 60 年代陆续开始生产一些主要的软磁合金。70 年代开始生产冷轧硅钢带。软磁合金可分为低碳电工钢和阿姆科铁、硅钢片、镍铁软磁合金、铁钴软磁合金、铁硅铝软磁合金等, 在电力工业方面,主要采用在较高磁场下具有高磁感和低铁芯损耗的合金。在电子工业方面,
5、主要采用在 低或中等磁场下具有高磁导率和低矫顽力的合金。在高频下则须采用薄的带材或更高电阻率的合金。一般 都用板材或带材。表 1 软磁合金牌号及用途序号软磁合金分类牌号执行标准用途1镍铁软磁合金1J46 ,1J50 ,1J54 ,1J76 ,1J77 ,1J79 ,1J80 ,1J85 ,1J86 ,1J34 ,1J51 ,1J52 ,1J65 ,1J66 , 1J67 ,1J83 ,1J403GBn 198-88大部分用于弱磁或中等磁场工作的小型变压 器,脉冲变压器,继电器,互感器,磁放大 器,电磁离合器,扼流圈铁芯及磁屏蔽2磁温度补偿合金1J30 , 1J31 ,1J32 ,1J33 ,1
6、J38GB/T15005-94电磁回路和永磁回路中的磁分路补偿元件3耐蚀软磁合金1J36 ,1J116 , 1J117GB/T14986-94在氧化性介质和肼类介质中工作的电磁器件4高硬度高电阻高磁导合金1J87 , 1J88 ,1J89 ,1J90 ,1J91GB/T14987-94用于制作录音机和磁带机磁头芯片以及微特 电机变压器,传感器,磁放大器等各种高频 电感元件铁芯5磁头用软磁合金1J75 , 1J77C ,1J79C , 1J85C , 1J87C , 1J92 , 1J93 , 1J94 ,1J95YB/T086-1996用于制作磁头外壳,芯片,隔离片6高饱和磁感应强度软磁合金1
7、J22GB/T15002-94电磁铁极头,电话耳机振动膜,力矩马达转 子Fe-Co 基软磁合金的发展和应用为了获得更加优异的综合性能, Fe-Co 合金作为软磁材料从合金微观组织形态上经历了从晶态组织到非 晶纳米晶组织的发展过程。其合金成分也随之发生了由二元合金到多元合金的演变。传统的 Fe-Co 晶态合金Fe-Co 二元晶态合金由 3 种物相组成,即体心立方 (bcc) 无序晶体结构、体心立方 (bcc) 相及面心立方 (fcc)相。研究已表明,含 35%Co 的 Fe-Co 合金饱和磁通密度 Bs 达到最大值,其 Bs 值可达 2.45 T,居 里点约为 900 ,而且, Fe-Co 合金
8、的居里点随其钴含量的增加而提高。约含 50%Co 时居里点最高,为 980 ,此时,合金的磁晶各向异性常数 K 1 值接近于零,具有最高的磁导率。但是, Fe-Co 晶态合金涡流 损耗较高,只适于在直流和低频条件下使用,目前主要用于航空发电机和电动机、大功率脉冲变压器铁芯Fe-Co 基非晶软磁材料随着非晶制备技术的发展和对非晶合金软磁性能的不断认识, Fe-Co 非晶合金逐渐得到了材料研究者的 特别关注和深入研究。按照 Inoue 提出的非晶形成 3 条经验法则,研究者在 Fe-Co 二元晶态合金中添加约 20%(原子分数) 不同配比的 Si、B 、C、P 等类金属非磁性元素用于提高合金的非晶
9、形成能力,其余约 80%为 Fe、Co 、Ni 等磁性元素作为基体合金,从而研制出了Fe-Co 基非晶软磁材料。由于受非晶形成能力和制备过程中传热的限制,目前只能获得低维产品,工业应用的 Fe-Co 非晶软磁合 金材料主要是通过对粒状、带状等低维非晶材料进行热挤压、热轧、热锻等后续加工来获得各种形状的产 品。虽然, Fe-Co 基合金非晶带材已经广泛用于各种变压器和电感器,成为电力、电子和信息领域不可缺 少的重要基础材料。但是其形状特征在某些方面也始终限制着它的许多应用。随着块体非晶材料制备技术 的不断创新和发展,大体积块体非晶材料的出现为扩大 Fe-Co 非晶软磁合金的应用提供了基础。然而,
10、与 其它非晶态合金一样, Fe-Co 基非晶软磁材料由于非晶态处于非平衡态,具有向平衡晶态转化的趋势,这 种不稳定性限制了它的应用范围,一般只能在较低的温度下使用,因而提高非晶合金的稳定性已是当务之 急。同时, Fe-Co 基非晶合金材料的矫顽力和高频损耗还有待于进一步降低,并且也存在脆性和可加工性 差的缺点。FeCo 纳米晶软磁材料1988 年日本人 Yoshizawa 在 FeSiB 合金基体中加入少量 Cu 和 Nb ,首先利用熔体急冷法制备出了非晶 态合金,随后经过热处理得到了高磁导率、 低损耗、低磁致伸缩的 Fe基纳米晶材料 (商品名为 FINEMET )。 虽然,由于其优异的软磁性
11、能, Fe 基纳米晶材料受到了各国材料科学工作者和产业界的关注。 但是由于 Fe 基纳米晶合金较低的居里温度 (TC 300 ),限制了其在高温情况下的应用。 20 世纪 90 年代末期, Willard 用 Co 部分替代 FeZrBCu 非晶合金 ( 商品名为 NANOPERM) 中的 Fe 得到了纳米晶非晶共存的 FeCoZrBCu 合金(商品名为 HITPERM )。由于该合金中非晶相和纳米晶相居里温度的提高,使材料的高温性能明显得 到改善,使用温度可达 600 。此后, Fe-Co 基纳米晶合金得到了快速发展和应用。本文的目的1J22 合金是一种具有较高的饱和磁化强度、磁导率、居里点
12、、较低的矫顽力以及损耗小等优点的软磁合 金,它适用于制造要求体积小、重量轻的元器件。已广泛用于飞行器电源变压器和机载雷达变压器、电磁 铁极头、微电机转子、继电器、换能器、耳机振动膜等。2015 年 10 月份我司发展部了解到某公司有 1J22 合金带材的需求,而我司并不具备 1J22 合金的生产经 验,对这种合金的了解和技术积累基本是一片空白。本文将从发展和应用、理化性能、加工工艺等方面系 统的介绍 1J22 合金,为我司实现 1J22 合金的生产加工提供指导。二、1J22 高饱和磁感应强度软磁合金简介1J22 合金牌号高饱和磁感应强度软磁合金中国国家标准中规定的牌号为 1J22(Co50V2
13、) ,其他国家的类似牌号是 AFK502( 法国) ,49俄(罗斯 ),Permendur 49( 英国),UNS R30005( 美国 ),Supermendur( 美国), HiperCo50( 美国 )。1J22 合金的化学成分表 2 1J22 化学成分( % )合金牌号CMnSiPSCuNiCoVFe不大于1J220.040.300.300.020.020.200.5049.0 51.00.8 1.8余量备注:根据 GB/T 15002-19941J22 合金的物理性能表 3 1J22 物理性能合金牌号电阻率m密度 g/cm3居里点饱和磁感 应强度,T饱和磁致伸缩系数, 10-6弹性模
14、量,GPa抗拉强度, Mpa硬度冷硬态软态冷态硬 HRC软态 HRB1J220.48.29802.456010021613254903590表 4 1J22 经热处理后的磁性能合金牌号成品类型在不同磁场强度( A/m )时的磁感应强度( T)矫顽力 Hc(A/m )B400B800B1600B2400B4000B8000不小于不大于1J22冷轧带材1.61.82.02.12.152.2128丝材、 锻(轧) 材2.052.152.2144备注:根据 GB/T 15002-1994表 5 1J22 在不同厚度时的铁损( W/kg )厚度/mmf/Hz磁通密度 PP1.5P1.7P1.9P2.0P
15、2.10.1503.54 4.744.40 5.935.49 7.526.32 9.058.29 11.840030.15 3931.5 48.642.5 58.448.7 63.255.5 69.480062.7 82.478.3 102.194.5 122.5103 131.5114.1 153.1100074.6 105.991.7 132110.9 158.3122 173.1138.8 197.80.2503.68 4.034.59 4.995.77 6.626.7 7.878.33 9.8440035.2 36.343.7 45.250.4 56.558.4 64.264.0 77
16、.680084.7 87.7106.5 110.8130.6 138.2144 156.1157.0 1791000115.2 121.4146 153.1182 192.3198 210.8222 241503.794.194.66 5.305.486.956.299.277.00 9.750.340045.151.356.9 65.170.279.677.588.485.7 99.8800125.1145161.1188204233227258241 290.51000177.5 206234 266297334332374369.5 4341J22 合金的尺寸及允许偏表 5 1J22 尺
17、寸及允许偏差备注:根据 GB/T 15002-19941J22 合金的技术标准GB/T 15001-1994软磁合金尺寸、外形、表面质量、实验方法和检验规则GB/T 15002-1994高饱和磁感应强度软磁合金技术条件A801/A801M-99UNS R30005 和 K92650 锻造铁钴高饱和磁感应强度软磁合金规范1J22 合金的应用1J22 是高饱和磁感应强度铁钴钒软磁合金,是现有的软磁合金中饱和磁感应强度最高的( Bs=2.45T ), 饱和磁致伸缩系数最大 (60 10010-6) ,居里点也很高 (980 ),是居里点最高的软磁合金。由于饱和磁感 应强度高,在制作同等功率的电机时,
18、可大大缩小体积,在作电磁铁时,在同样截面积下能产生大的吸合 力。由于居里点高,可使该合金能在其他软磁材料已经完全退磁的较高温度下工作,并保持良好的磁稳定 性。由于有大的磁致伸缩系数,极适于作磁致伸缩换能器,输出能量高,工作效率也高。该合金电阻率低(0.4 ,m不) 宜在高频下使用。通过加入 1.4 1.8 的 V 元素,大大的改善了该合金的冷加工塑性,但V的加入降低了磁性。由于 1J22 合金具有上述特点,因此,他被用于要求高Bs (磁感应强度)、高 s(饱和磁致伸缩系数)和低频、高温下使用的铁磁原件。如电磁铁极头,磁控管中的端焊管,电话耳机耳膜振动膜,力矩马达转 子、微电子转子、磁致伸缩换能
19、器铁芯、电源变压器、继电器、换能器等 。1J22 铁钴钒软磁合金已生产、使用多年,性能稳定,材料较成熟。成品规格主要是热轧材、锻材、冷拉 丝、冷轧带。但 1J22 合金同时存在价格较贵、 易氧化、加工性能差等缺点, 一定程度上限制了其使用范围。三、1J22 合金的生产工艺1J22 合金的冶炼和铸造1J22 合金熔炼与铸造工艺采用真空感应炉 (VIM) 熔炼。生产过程中如采用全新料冶炼时, 由于含 Co 量高, 气体较多,冶炼时很容易产生钢液溅射的现象,造成化学成分难于控制和粘结坩埚。因此在冶炼时可配入 40 50% 的返回料可以减少钢液的喷溅。配入的C 也需在装料时全部加入坩埚中,这样可以避免
20、在精炼时加 C 造成大量气体上升和钢液沸腾喷溅。从采用不同返回比试制软磁合金 1J22 热轧带材的研究一文中可以看出,采用不同的返回比而制定的 与其相应的工艺可以生产出符合 GB/T 15001-94 和 GB/T 15002-94 标准的 1J22 合金热轧带材, 且用不同 的返回比生产出来的带材其性能也非常接近。随着返回比的增大,其带材成本也大幅下降。同时,如果全 部采用全新料冶炼,锻造时容易出现肉眼可见的小裂纹,原因如下:全新料熔清后浮在钢水面上的炉渣较 多(全新料加入的钒铁较多,而钒铁中的夹杂物较多,会形成较多的炉渣),而这些炉渣在真空浇注时残 留在真空锭的表面,真空锭虽经剥皮并经局部
21、打磨,但残留的个别未彻底清除微细缺陷在锻造时,容易产 生应力集中而出现微小裂纹。1J22 合金锻坯的表面处理1J22 合金锻造后,锻坯进行修磨时,往往产生锻坯表面发纹或网裂,严重影响后续产品的质量。产生的 原因主要是 1J22 合金在 900 930 附近发生 ? 相转变,但是在 470 640 区间也会有 相析出 (?+ ),采用砂轮修磨时往往因为局部过热,锻坯表面局部会出现发蓝现象,这会导致析出相,使锻坯的局部内应力增加,塑性降低,产生表面发纹。锻坯产生发纹的地方,愈是加重修磨,发纹愈是严重。 所以在锻坯表面处理时可以采用轻微的修磨量或者用刨床去皮。1J22 合金的热加工及淬火工艺3.3.
22、1 1J22 合金的热轧工艺1J22 合金热加工塑性良好, 锻坯加热温度为 1160 1180 ,保温时间 15 20分钟,终轧温度大于 850。 热轧最终厚度一般控制在 2.0 2.3mm 左右。热轧带太厚,影响了热轧带的淬透性,在后续的冷轧过程中 容易出现脆断和边裂;如热轧带太薄,又会影响到热轧的厚度精度及板形难以控制,影响到后续的冷轧加 工。3.3.2 1J22 合金的淬火工艺1J22 合金在冷加工前必须进行淬火,淬火温度一般控制在88015 。淬火的目的是抑制 相的有序化过程,改善冷轧加工性能。 1J22 合金在 900 930 附近发生 ? 相转变,当温度低于 730 时,产生有 序
23、化,形成 FeCo 超结构,无序的 相转变为有序 相(硬而脆,冷加工性非常差),所以在 730 以下 时要求快冷,尽量抑制 相的有序化。所以工业化生产时,为了提高淬火速度,提高热轧带的淬透性,降 低脆性,改善冷加工性能,淬火介质一般采用冰水+NaCl (NaCl 改善淬透性)。但是 相的有序化是非常快的,工业化的淬火冷却速度无法使 相完全无序化。1J22 合金的淬透性检测1J22 合金淬火后必须进行淬透性的检测,一般淬火带弯曲90o 不断裂,说明淬透性良好,可以进行后续的冷加工。如果淬火带弯曲 90 o 出现断裂,说明淬透性不好,不能进行冷加工,必须进行二次淬火处理,待 弯曲测试合格后方可进行
24、后续的冷加工。1J22 合金的成品热处理制度1J22 合金组织结构为体心立方晶格的单相固溶体,在900 930 附近发生 ? 相转变,当温度低于730 时,产生有序化,形成 FeCo 超结构,无序的 相转变为有序 相。软磁合金一般在露点不低于 -40 的净化氢气中进行热处理。如要求真空退火时,应在余压不高于 0.1Pa 的真空中进行。 1J22 合金的成品热处理制度见表 6 。表 6 1J22 的热处理制度合金牌号加热温度, 保温时间,h冷却制度备注1J22850 90036以50100/h 的速度冷却到 750 ,然后以180 240 /h 的速度冷却至 300出炉适用于冷轧带材试样1100
25、36以50100/h的速度冷却到 850 保温 3h,然 后以 130 /h 的速度冷却至 700 ,再以 200 /h 的速度冷却至 300 出炉适用于锻坯取的试样8504以 50/h 的速度冷却到 750 保温 3h ,然后以200 /h 的速度冷却至 300 出炉。由保温开始 (750 )加 1200 1600A/m 的直流磁场适用于要求在低磁场下具有较高 磁感应强度、 较低矫顽力、 较高矩 形比的情况备注:根据 GB/T 15001-1994四、1J22 市场行情及成本分析1J22 合金主要以锻件、棒材、热 /冷带材、粉末等形式供货,一般不经热处理直接交货。目前市场上生产 1J22 合
26、金的厂家较少, 市场需求也不是很旺盛, 但产品价格较高, 棒材价格基本在 45 65 万元 /t 左右, 0.5mm 以下的窄带在 90 万元 /t 左右。从表 6 中的成本分析可看出,冷轧薄带的利润非常 可观能达到 60 万 /t 左右。表 6 1J22 合金板带生产成本分析合金元素熔炼锻造表面处理热轧淬火酸洗冷轧分切其他总成本FeCoV20001200006000020000500050001100010000800050000500030000326000备注:表 6 中 V 元素按金属 V 的价格计算,如采用钒铁合金,成本可以更低。五、1J22 合金的生产及销售厂家简介上海康晟特种合金
27、有限公司(有现货坯料)上海康晟特种合金有限公司位于上海大学国家大学科技园嘉定基地, 是由上海市嘉定工业区立项申报审 批,并由上海市环境保护局环评审核通过及上海市工商行政管理局颁发唯一具有高温合金、耐蚀合金、精 密合金等特种合金的研发、生产执照资质的高新技术型企业。主要设备有 1.5 吨气氛保护电渣炉、 1.5 吨真 空感应熔炼炉、 H-4540 锯床、板带材四辊热轧机组、锻造电液锤、二十辊轧机(窄带)、电渣重熔炉、真 空气淬炉、 板带材冷轧六辊机组等。上海惠励特种合金有限公司(有现货坯料)上海惠励特种合金有限公司坐落于中国工业大都市上海市,成立于 2004 年,是一家集冶炼、开发、生产 高温合
28、金、高镍合金、镍合金、耐蚀合金、因科合金、蒙乃尔合金、精密合金及各种特种合金材料于一体 的高新技术生产型企业 .公司拥有 5 吨 10 吨 15 吨 20 吨 35 吨真空和非真空感应炼钢炉,电渣炉和锻造。 产品有管材、棒材、板材、丝材、带材、法兰、锻件和管件等。产品应用于石油化工、航空航天、船舶、 能源、军工、电子、环保、机械以及仪器仪表等领域。丹阳市凯鑫合金材料有限公司(有现货坯料)丹阳市凯鑫合金材料有限公司是专业生产和销售膨胀合金,纯镍合金、软磁合金、耐蚀合金、高温合金、 高电阻电热合金、双金属带材的专业化厂家,其主导产品有:铁镍钴玻封合金4J29 、4J44 、铁镍玻封合金4J42 ,
29、4J48 ,4J50 ,4J52 、铁镍低膨胀合金 4J36 ,4J32 ,殷钢、瓷封合金 4J33 、4J34 、铁铬玻封合金 4J28 、Kovar ,Invar 以及纯镍合金 N6、Nickel200 ,Nickel201 ,镍铝合金 Ni95Al5 ,软磁合金 1J36 ,1J46 , 1J50 , 1J79 , 1J85 、 1J22 ;耐蚀合金 monel400/monel K500 、 Inconel625/601/600/Inconel718/Inconel X750/Incoloy 800/800H/825/901/925/926、NS 系列、哈氏合金系列、 高温合金 GH1
30、32 、GH169 、GH128 、GH4145 、 GH3030 、GH3039 、GH140 、GH3600 、GH3625 、高电阻电热合金 N40/Cr20Ni35/ Cr20Ni80 、 双金属带材 5J20110/5J11 、5J1480/5J18 、 5J1380 、5J1580/5J16 、5J1070/5J23 等系列产品。各系列产 品严格按执行标准及用户要求生产,经过严格的检测合格后出厂。生产设备:真空感应炉、电渣重熔炉、真空热处理炉,拉拔、穿管、磨光、机加工等设备 检测设备:光谱分析仪、超声波探伤仪、金相显微镜、金属拉伸试验机、碳硫分析仪、高温蠕变与持久 强度试验机。江苏
31、阿力斯功能材料有限公司(有现货坯料)江苏阿力斯功能材料有限公司是以研发、生产、销售为一体的高新技术型企业,综合实力强大,具备得 天独厚的地域、 资源共享优势。 产品种类有: 磁性材料、 膨胀合金、 耐蚀合金、 高温合金、 电阻电热合金、 弹性材料、非晶纳米晶材料、钛及钛合金、测温材料、复合材料等精密功能材料。公司占地30 亩,现有员工 200 余人, 拥有一批由各类专业技术人才组成的科研队伍和技艺精湛的高素质技术工人,可依据用户需求研制和开发各种新材料。公司拥有冶炼(真空炉和中频炉)、中轧和精轧、二十辊轧机,拉拔、光亮退火炉、精密纵剪分条设备 等一整套先进的生产设备及流程。整个设备生产体系采取
32、高标准设计,专业化管理。原材料的选取和配料 严格把关,利用先进的检测设备和检测手段、先进生产工艺的制定、过程品质的细节控制到成品出厂前检 验,都严格管理精细操作。产品广泛应用于航天、冶金、机械、电子、化工、能源、汽车等行业。规格包 括板材、带材、丝材(微丝)、冷拔材、管材、棒材、锻件、铸件和按图加工等等。生产的产品符合国家 标准和 ROHS 标准。北京钢铁研究总院(有现货坯料)钢铁研究总院创建于 1952 年,原为冶金行业最大最权威的综合性研发机构。 1999 年转制为中央直属大 型科技企业。 2007 年初成为中国钢研科技集团公司的全资子公司和核心研发平台。钢铁研究总院在中国工 程院院士干勇
33、为代表的领导团队带领下,秉承原有研发力量,在材料、工艺、测试三大领域不断创新与实 践,成为行业国际一流研发中心。作为我国冶金新材料的研发基地,钢铁研究总院承担了我国 85% 以上关 键冶金新材料的研制任务,为 两弹一星 、长征系列运载火箭 和神舟 飞船等诸多国家重点工程研制生产 了大量的关键材料,为我国的国民经济建设和国防建设做出了重大贡献。近二十年以来,钢铁研究总院所 属研究机构及国家级研究中心在材料科学、 冶金工艺与工程、 分析测试等领域共取得了 4000 余项科研成果, 包括国家级奖励 58 项、省部级科技进步奖 230 项、授权专利 240 项(50% 以上为发明专利)。多年来, 承担了 50% 以上冶金行业发展的关键、共性和重大前沿技术的开发任务。东莞市长安合圣模具钢材经营部(贸易商,有 0.3mm 现货)东莞市合圣特殊钢材有限公
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