山东大学分析化学练习题及答案04氧化还原滴定法

1、第四章 氧化还原滴定法一选择题1. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)- -( ) (A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D) 邻二氮菲 2. 当两电对的电子转移数均为 2 时, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 -( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V 3. 反应 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到达化学计量点时电位是 -( ) (A) (A) +(B)/2 (B) 2(A)+ 3(B)/5 (C)

2、3(A)+ 2(B)/5 (D) 6(A) - (B)/0.059 4. (1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 -( ) (A) 一样大 (B) (1)(2) (C) (2)(1) (D) 缺电位值, 无法判断 5. 溴酸钾法测定苯酚的反应为： BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此测定中, Na2S2O3与

3、苯酚的物质的量之比为-( ) (A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1 6. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是-( ) (A) =-0.047pH (B) =-0.094pH (C) =-0.12pH (D) =-0.47pH 7. 已知在1mol/L HCl中 (Cr2O72-/Cr3+)=1.00V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V。以K2Cr2O7滴定Fe2+时，下列指示剂中最合适的是-( ) (A) 二苯胺(=0.76V) (B) 二甲基邻二氮菲Fe2+(=0.97V) (C) 次甲基蓝(=0.53V) (D) 中性红(=0.24V) 8. 将

4、K+沉淀为K2NaCo(NO2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用KMnO4滴定,(NO2-NO3-, Co3+ Co2+)此时n(K+):n(MnO4-)是-( ) (A) 5:1 (B) 5:2 (C) 10:11 (D) 5:11 9. Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 -( ) (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2(0.77-0.15)/0.059 (C) 3(0.77-0.15)/0.059 (D) 2(0.15-0.77)/0.059 10. 用K2Cr2O7滴定 F

5、e2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是-( ) (A) Fe3+ = Cr3+, Fe2+ = Cr2O72- (B) 3Fe3+ = Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (C) Fe3+ = 3Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (D) Fe3+ = 3Cr3+, 6Fe2+ = Cr2O72- 二填空题1. Hg2Cl2/Hg 电对的能斯特方程为_。 已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V 则反应 Sn2+ 2Fe3+ = Sn4+ 2Fe2+的平衡常数为_。2. 根据下表所给数据, 判断以下滴定中化学计量点前后的j

6、值: 滴定体系j (V)化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%Ce4+滴定Fe2+0.861.06Fe3+滴定Sn2+0.320.503. 下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 _ (2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 _ (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- _ (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 _ (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 4. 在碘量法测定铜的过程中, 加入 KI 的作用是_ ；加入 NH4HF2的作用是

7、_；加入KSCN的作用是_ _。 5. 比较下列值的大小并说明原因。 (Cu2+/Cu+)_(Cu2+/CuI)，因为_。6. 在强酸性或在Zn2+存在下，Fe(CN)63-能氧化I-，借此用间接碘量法测定Fe(CN)63-。从以上事实判断H3Fe(CN)6和H4Fe(CN)6何者是弱酸? ；两者的锌盐溶解度哪个更小? 已知Fe(CN)3-/Fe(CN)4-=0.36V, (I2/I-)=0.54V。 7. 用Fe3+滴定Sn2+,若浓度均增大10倍,则在化学计量点前0.1%时E_，化学计量点时E_，在化学计量点后E_(指增加、减少或不变)。 8. 碘量法测定Cu2+，所涉及的三个反应式是：

8、(1) _ (2) _ (3) _ 9. 在用间接碘量法测定铜时，所用标准溶液在标定后，有部分Na2S2O3变成了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S)，用此Na2S2O3标准溶液测铜将产生_误差，其原因是_。 三、计算题1. 求反应Fe3+Ti3+ = Fe2+ + Ti4+ 的平衡常数。 当用0.0100mol/L TiCl3 滴定0.0100 mol/L Fe3+溶液，直到KCNS不与试液显现红色，此时Fe3+=10-5mol/L，求溶液中Ti4+/Ti3+的比值。 (Fe3+/Fe2+) = 0.77V，(TiO2/Ti3+)=0.1V 2. 已知Ag+e-=Ag ,

9、= 0.80V ; AgI(固)+e-=Ag+I- , = - 0.15V , 求AgI的溶度积(忽略离子强度影响)。 3. 称取0.4903g纯K2Cr2O7，用水溶解并稀释至100.00mL。移取25.00mL，加入H2SO4及KI，以Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗25.00mL。计算此Na2S2O3溶液的浓度。 Mr(K2Cr2O7)=294.2。 4. 准确移取过氧化氢试样溶液25.00mL，置250.0mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。再准确吸取25.00mL，加H2SO4酸化，用0.02732mol/L KMnO4标准溶液滴定共消耗 35.86mL。试计算试样中过氧化氢的浓度(g

10、/L)。Mr(H2O2)=34.015 5. 某水溶液中只含HCl和K2CrO4。吸取25.00mL试液，用0.2000mol/L NaOH滴定到百里酚酞终点,耗去40.00mL。另取25.00mL试液加入过量KI 和酸使析出I2，用0.1000mol/L Na2S2O3滴定耗去40.00mL，问： (1) 25mL试液中含HCl和K2CrO4各多少克？ (2) HCl和K2CrO4的浓度各为多少？ H2CrO4,Ka1=0.16, Ka2=3.210-7；Mr(HCl)=36.46，Mr(K2CrO4)=118.0 参考答案:一、选择题：1. D 2.B 3.C 4.A 5.A 6.B 7.

11、B 8C 9.B 10C二、填空题：1. j = (Hg2Cl2/Hg) - 0.059 lgCl- 2. 1.26 0.23 3. 1 D 2 B 3 A 4 C 4. KI的作用 (1) 还原剂(Cu2+Cu+) (2) 沉淀剂(Cu+CuI) (3) 络合剂(I2I3-) NH4HF2作用 (1)作缓冲剂, 控制 pH 3-4 消除As(V)干扰 (2) 络合掩蔽 Fe3+, 消除Fe3+干扰 KSCN 作用 使CuI CuSCN 减少对I2吸附, 提高准确度。 5. (Cu2+/CuI) = (Cu2+/Cu+)-0.059lgKsp(CuI), 0.059lgKsp(CuI) 为负值

12、 6. H4Fe(CN)6是弱酸，当H+浓度增大Fe(CN)64-减小, Fe(CN)63-/Fe(CN)64-增大; Fe(CN)64-的锌盐溶解度更小，加入Zn2+后Fe(CN)64-减小, 其电位增大，才能氧化I-。 7. 不改变, 不改变, 不改变 8. 1. 2Cu2+4I-=2CuI+I2 2. I2+S2O32-=2I-+S4O62- 3. CuI+SCN-=CuSCN+I- 9. 负 因为n(Na2SO3):n(I2)=1:1，而n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3体积减少了，使得测定结果产生负误差。 三、计算题：1. 解： lgK= =11.4 K=

13、1011.4 lgK=lg Fe3+=10-5mol/L 而Fe2+510-3 (mol/L) lg= lgK- lg =11.4-lg = 8.7 Ti4+/Ti3+=108.7 2. 解：j =(Ag+/Ag)+0.059lgAg+=(Ag+/Ag)+0.059lgKsp(AgI)+0.059= (Ag+/Ag) +0.059 =+0.059lgKspAgI lgKspAgI = =/0.059 = (-0.15-0.80)/0.059=-16.1 Ksp(AgI)=10-16.1=7.910-17 3. 解： c(S2O32-)V(S2O32-) =6c(K2Cr2O7)V(K2Cr2O7)= c(Na2S2O3) =25.00= 0.1000(mol/L) 4. 解： 1