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1、.:.;我国氯碱工业的现状和开展张爱华中国石化集团齐鲁石油化工公司,淄博,255400摘要:引见了我国氯碱工业的现状、存在的问题以及主要耗氯化工产品的开发运用情况。目前我国氯碱工业的产品构造由以碱为主转向以氯为主。因此,就如何合理开发消费氯衍消费品,搞好氯碱平衡进展了讨论。关键词 :氯碱工业 现状 氯衍生物 开发1 我国氯碱工业的开展现状1.1 消费才干氯碱工业,在我国国民经济中占有重要的位置。然而近年来,由于市场的竞争日益猛烈,我国各氯碱企业为了提高本身的竞争力,纷纷扩展烧碱安装规模,从1999年开场,掀起了一轮烧碱扩建高潮,到2000年其消费才干已从1998年的6 860 kt/a增至8
2、000 kt/a,目前我国烧碱的总消费才干曾经到达8 620 kt/a,居世界第2位。如此快速的增长,使国内烧碱市场趋于饱和形状,而且这种扩建热潮目前还在继续,齐鲁石化公司氯碱厂正在扩建的200 kt/a的离子膜安装,上海氯碱化工股份方案再建400 kt/a的安装,其他的一些厂家的方案工程估计还有700 kt/a, 假设这些方案工程得以实施,我国的烧碱消费才干将到达近10 000 kt/a。目前我国的烧碱企业有200多家,安装规模普遍较小,消费才干超越100 kt/a的消费企业只需24家,见表1。表1 我国烧碱主要消费厂家及消费才干 kt/a序号 单位称号 消费才干1 上海氯碱化工股份 400
3、2 锦化化工集团责任 2803 齐鲁石化股份氯碱厂 2504 天津大沽化工责任 2505 天津渤海化工集团公司天津化工厂 2356 浙江巨化股份电化厂 1907 沈阳化工股份 1708 北京化工股份 1609 江西电化厂 14010 宜宾天原集团 14011 自贡鸿鹤化工股份 13012 江苏省常州江东化工股份 12013 江苏化工农药集团 11014 青岛海晶化工集团 10515 山东恒通化工股份 10016 无锡化工集团股份 10017 安徽氯碱化工集团有限责任公司 10018 武汉葛化集团 10019 湖南株州化工集团有限责任公司 10020 杭州电化集团 10021 江苏泰兴新浦化学
4、10022 福建省东南电化股份 10023 岳阳石油化工总厂环氧树脂厂 10024 太化股份氯碱分公司 100_1.2 产量随着消费才干的不断添加,近年来烧碱的产量也不断添加,2002年全国烧碱产量达8 089 kt,为历史最高纪录,与2001年的7 .2 kt相比,增长幅度为13.4%。表2列出了我国烧碱产量超越100 kt的消费厂家。目前烧碱的消费方法几乎全部采用电解食盐水的方法,这样,每消费1 t烧碱那么联产0.88 t氯气。2001年在消费烧碱的同时,产出氯气6 280 kt;2002年那么同时产出氯气7 120 kt。随着离子膜法新安装的建成,呵斥严重环境污染的水银法已停顿消费,苛化
5、法的产量也相当少,我国目前烧碱的主要消费方法是隔膜法和离子膜法。表2 2002年烧碱产量超越100 kt的厂家 kt 序号 单位称号 产量1 上海氯碱化工股份 379.82 锦化化工集团责任 268.23 天津大沽化工责任 255.74 齐鲁石化股份氯碱厂 226.65 天津渤海化工集团公司天津化工厂 223.16 浙江巨化股份电化厂 201.57 沈阳化工股份 140.88 自贡鸿鹤化工股份 .29 北京化工股份 129.410 江苏省常州江东化工股份 125.611 南宁化工股份 120.012 宜宾天原集团 119.613 无锡化工集团股份 115.114 青岛海晶化工集团 114.21
6、5 太化股份氯碱分公司 108.116 山东沂州水泥集团公司 101.517 山东恒通化工股份 100.12 我国氯碱工业存在的问题2.1 规模、技术问题 目前我国烧碱每套安装的平均规模在40 kt/a左右。只需24家企业到达了100 kt/a规模,大多数企业的规划分散,规模较小,与国外大型烧碱企业相比差距非常之大,国外氯碱企业的集中度相对比较高,日本、欧盟的前5家企业分别集中了它们烧碱消费才干的50%,美国的5家大公司集中了美国烧碱消费才干的80%,而我国前5家企业的消费才干不到全国总消费才干的16%,安装的规模小,效益自然差距很大。 近几年,我国的氯碱消费工艺虽然有了较大变化,采用先进消费
7、工艺的消费安装逐年添加,但是,总的来说,消费工艺与国外相比相对落后,再加上其他的一些要素,消费本钱普遍偏高。目前我国的烧碱消费中,电解法产量已占总产量的99.3%,苛化法仅占0.7%。在电解法烧碱中,隔膜法烧碱产量占74.0%,离子膜法烧碱所占比例占到25.9%,水银法烧碱下降仅为0.1%。2.2 氯与碱平衡问题氯与碱的平衡是氯碱工业开展的关键,在20世纪80 年代,是以碱定氯,通常把氯气作为消费烧碱的副产品;而到了20 世纪90年代,由于氯产品的运用越来越广泛,氯碱工业逐渐开展为以氯定碱,烧碱逐渐被一些业内人士称为副产品了。近十几年来由于我国氯碱工业的盲目扩建,使烧碱产能增长过快,而下游相关
8、产业开展滞后,氯与碱的需求不平衡问题越来越突显。而且国内市场上氯产品需求旺盛,而烧碱市场疲软,目前我国成为世界上独一有烧碱过剩需求出口,却需求大量进口氯产品的国家,估计今后这种氯与碱的供求不平衡还将会继续进一步扩展。显然,氯产品的开展是今后氯碱工业所必需关注的一个重要问题,氯产品的开发与消费成为企业今后主要的效益增长点,也是氯碱消费中决议企业经济效益和技术程度的最关键的要素之一,氯产品的消费与开展对氯碱行业的氯碱平衡起着决议性的作用。我国的氯碱工业目前已开场由建国初期的以碱为主的产品构造转向以氯为主的产品构造的新的开展时期。目前国内氯产品市场呈现出需求旺盛而国内消费供应缺乏的景象,为数不少的氯
9、产品全部或大量从国外进口。因此,如何合理开发消费氯产品,搞好氯碱平衡是当前需深化研讨和仔细讨论的重要课题2.3 氯产品的构造问题目前我国的氯产品主要有无机氯产品和有机氯产品。我国氯产品开发与消费最近几年有了很大开展,但是,与国外兴隆国家相比,我们的差距还相当大。从耗氯构造来看,我国的无机氯产品的耗氯量一直占据全部氯产品耗氯量的主导位置,虽然从1983年我国停顿消费耗氯量占12%左右的“六六六原粉商品后,聚氯乙烯树脂的耗氯量有所添加,尤其20世纪90年代中期,我国开场大力推行运用塑料建材,限制运用木材,使建筑行业以塑代木、以塑代钢得到迅速开展,从而推进了聚氯乙烯行业的开展。虽然如此,我国的无机氯
10、产品的耗氯量依然占据我国氯产品耗氯总量的54%包括盐酸和其他无机氯化物,其他46%用于消费有机氯化物包括聚氯乙烯、氯乙酸和氯丁橡胶等。消费聚氯乙烯耗氯量约占氯总耗费量的22%。在耗氯构造这一点上,国外一些兴隆国家与我国完全不同。美国1995年有机化学品的耗氯量占其整个氯产品耗氯量的76.6%,而无机氯产品仅占12.8%;西欧1995年有机氯产品的耗氯量占其整个氯产品耗氯量的84.1%,无机氯产品耗氯量占氯产品耗氯总量的9.6%;日本1995年有机氯产品耗氯量占整个氯产品耗氯量的55%,无机氯产品耗氯量占整个氯产品耗氯量的9.6%。 和国外兴隆国家相比,我国的有机氯产品所占比例小,但这并不阐明我
11、国有机氯产品需求少,现实上,我国这几年进口的有机氯产品占国内总用氯量的20%以上。呵斥我国有机氯产品大量进口的主要缘由在于国内原料道路及消费工艺落后,消费规模小,产品本钱高和质量差,竞争不过进口产品。3 我国耗氯化工产品的开发运用现状目前我国各氯碱企业拥有氯产品200余种,主要种类70多个。无机氯产品主要有液氯、盐酸、氯化钡、氯磺酸、漂粉精、次氯酸钠、三氯化铁、三氯化铝等10余个种类;有机氯产品主要有聚氯乙烯、甲烷氯化物、氯化苯、氯化石蜡和环氧氯乙烷、环氧氯丙烷、氯乙酸、氯丁橡胶、氯化苄、氯化聚乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、1,1,1三氯乙烷、二氯乙烷、三聚氯氰、ADC发泡剂等30多种;另外还有2
12、0余种农药产品。我国氯碱企业先后从兴隆国家引进多项高新科技,使我国的氯碱技术有了很大的提高。我国从世界知名公司引进的先进离子膜法制碱技术,迅速开展离子膜法电解工艺,正在不断改造和转换原有的水银法和隔膜法工艺。近几年我国的不少氯碱企业以石油化工产品为原料大力开展有机氯产品,逐渐取代以煤焦、农副产品为原料的道路,加大科技投入,研发高科技精细化工氯产品。可开展的含氯产品,如:高分子化合物及氯化聚合物聚氯乙烯、氯化橡胶、聚偏二氯乙烯及其共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、环氧化合物环氧氯丙烷、光气系列产品光气、双光气、三光气、甲烷氯化物一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、含氯中间体氯苯和硝基氯苯、氯乙
13、酸、氯化苄、氯乙酰氯、氯化亚砜等,努力开展含氯产品,这既有利于氯碱平衡,又可以大大提高企业的经济效益。3.1 高分子化合物及氯化聚合物3.1.1 聚氯乙烯我国现有聚氯乙烯消费厂79家,2001年全国聚氯乙烯消费才干到达3 600 kt/a,产量约3 096 kt/a。2005年,估计还将有500 kt/a聚氯乙烯拟建工程建成投产,届时我国的聚氯乙烯消费才干将超越4 000 kt/a。此外,还将有几套200 kt/a以上的聚氯乙烯工程将在2005年以后实施,假设这些工程如期完成,那么还要添加才干2 000 kt/a,估计到2021年我国的聚氯乙烯才干可到达6 000 kt/a左右。估计未来的聚氯
14、乙烯主要消费行业为建筑资料和电子电器行业,我国的建筑行业开展很迅速,估计今后聚氯乙烯建筑资料市场的潜力还很大,特别是塑料门窗、塑料管等,将坚持较高的聚氯乙烯需求量,其他的一些建筑资料,如塑料地板、塑料壁纸、,密封资料等,对聚氯乙烯的需求也将稳步增长,此外,一些新型的构造资料和装饰资料也将成为聚氯乙烯消费的新的增长点;在电子电器行业中,聚氯乙烯的主要产品有电缆、电线等,该领域对聚氯乙烯的需求量也将继续增长。在计算机、机等办公自动化领域的需求量也在不断扩展,另外还有包装资料、汽车内部装饰资料、用于食品包装的高阻隔性能薄膜等等。据专家预测,估计2005年我国聚氯乙烯的表观消费量为6 000 kt ,
15、2021年可达8 000 kt。总之,由于在未来的几年内我国对聚氯乙烯的需求仍将坚持较快的增长速度,我国对聚氯乙烯的进口量将坚持较高的增长速度,以满足我国对聚氯乙烯的需求。从我国的聚氯乙烯产品的种类来看,通用聚氯乙烯均聚树脂种类齐全,公用树脂的种类较少,在质量上与国外树脂相比,也还存在着一些差距,加之我国国内的聚氯乙烯消费量增长较快,国内的聚氯乙烯产量不能满足国内市场的需求,尤其是聚氯乙烯公用树脂料,还要大量依赖进口。聚氯乙烯是我国氯产品中进口量最大的产品之一。3.1.2氯化橡胶氯化橡胶简称CR,是天然橡胶或某些合成橡胶经氯化改性后得到的重要橡胶衍消费品。氯化橡胶具有优良的粘附性、耐化学腐蚀性
16、、耐磨性、耐候性、耐水性和难燃性,使之具有广泛的用途。氯化橡胶因其分子量大小或粘度高低分为不同种类型号,而运用于不同领域。低粘度的CR主要用于油墨添加剂,喷涂漆;中粘度产品主要用于配制涂料,如喷涂漆、耐化学腐蚀漆、建筑涂料、阻燃漆、船舶漆、集装箱漆等;高粘度产品主要用于粘合剂,用于天然橡胶、合成橡胶、特别是极性橡胶与金属的粘合。CR不仅可以做胶粘剂的主体,而且还可作辅助资料,用作氯丁橡胶和丁腈橡胶的粘合剂,能显著提高其性能。随着CR运用领域不断扩展,国外氯化橡胶出现了快速开展的局面。在我国,随着航运工业和海运的开展,船舶、集装箱及舰船对CR涂料的需求量不断上升,建筑、公路等也需求大量的CR涂料
17、。2000年我国CR需求量达15 kt以上,而我国CR的实践产量缺乏3 kt,每年需从国外进口。因此,国内氯化橡胶有较大的市场开展前景。氯化橡胶主要有两种消费方法:溶液法、水相法。国外普通采用水相法或新型溶剂法消费。我国如今氯化橡胶的消费大部分采用CCl4溶液法消费。广州化工厂采用溶液法消费氯化橡胶,消费才干1 000 t/a。安徽省化工研讨院借助本院在水相悬浮法氯化高聚物方面的技术优势,开展了水相法制备氯化橡胶新工艺的研讨,已获得胜利,为我国氯化橡胶的消费创出了一条新路。我国是世界上消费氯化橡胶的少数几个国家之一,但是我国的氯化橡胶工业与国外相比差距甚大。主要表如今规模小,四氯化碳耗费太高;
18、尤其产品的粘度分级范围宽、白度较低、氯含量偏低、热稳定性差、溶解性差及四氯化碳含量偏高,以致于产品的质量遭到限制,许多用户还得运用进口产品,每年进口量约在1 kt以上。3.1.3 聚偏二氯乙烯及其共聚物偏二氯乙烯共聚物是一种高阻隔性、强韧性以及低温热封、热收缩性和良好化学稳定性的理想的包装新资料,特别是偏二氯乙烯共聚树脂加工成的薄膜具备阻湿、阻氧、阻潮、保鲜、耐酸、耐碱、耐油和耐多种化学溶剂的特性,因此在包装行业独领风骚,广泛运用于食品、药品及军用品的包装。我国偏二氯乙烯及其共聚树脂的消费技术开发始于20世纪60年代初期,直到80年代中期,浙江巨化集团公司投资近千万元,组织浙江大学、北京化工大
19、学、浙江化工研讨院、浙江技术物理研讨所等多家院校和科研单位的数十名科研技术人员精心研讨,消费出了偏二氯乙烯共聚树脂和胶乳。其产质量量到达了兴隆国家20世纪80 年代后期的程度。目前我国偏二氯乙烯及其共聚物的消费安装较少,构成规模并投入工业化消费的只需12家。国内现有不少单位仍在寻求技术拟建或正在建立偏二氯乙烯及其共聚物的消费安装。3.1.4 氯化聚乙烯氯化聚乙烯简称CPE是由高密度聚乙烯经氯化改性而制得的高分子合成资料,由于其分子中不含不饱和键,呈现线形无规那么构造,因此,具有一系列优点,如耐热、耐油、耐臭氧、耐老化、阻燃、耐化学药品,绝缘性好等,CPE经加工后即可用于塑料制品,也可用于橡胶制
20、品。用途非常广泛。CPE主要用作PVC的抗冲击改性资料及ABS的抗冲击、阻燃改性剂,当氯含量高时,产品的性能接近聚氯乙烯。因此,只需适当控制氯含量,就可以得到兼具聚乙烯和聚氯乙烯优点的产品。近几年,CPE在胶联橡胶中得到了运用,特别是作为电线、电缆的绝缘和护套资料得到了迅速推行。我国PVC产量中26%为硬质资料,建筑业中PVC管材及异型材的推行,必然需求大量的改性CPE,由于CPE在橡胶领域的迅速扩展,因此CPE的市场会有较大开展。我国现有氯化聚乙烯消费厂家50 多个,2001年总消费才干164.3 kt/a,其中消费规模在3 kt/a以上的只需34家,安装规模最大的是潍坊亚星集团,其消费才干
21、70 kt/a,位居世界前列,产质量量为世界一流程度,产品种类也由原来的5种增至10余种,产品畅销欧、亚、非等数十个国家和地域。CPE主要有三种消费工艺:溶液法、水相法、固相法,其中水相悬浮法占主要位置。溶液法由于本钱高,溶剂对环境有污染,后处置难度大等缘由,其开展速度不如水相法和固相法。国外一些大公司对固相法进展了一些开发,至今未见大规模消费的报道。3.1.5 氯化聚氯乙烯氯化聚氯乙烯简称CPVC,又名过氯乙烯。CPVC能耐大多数的酸、碱、盐,具有很好的耐化学腐蚀性。CPVC的耐热温度要比PVC高3040 ,与其他高分子资料相比具有良好的耐热性。CPVC运用范围非常广泛,主要用于管件、注塑成
22、型、还可用于氯化纤维的改性、制造复合资料、发泡资料、涂料及粘合剂等。CPVC还可用作塑料的改性剂,它与热塑性或者热固性的塑料共混制造合金,可改善这些资料的性能,使之成为性能更为优越的工程塑料。我国CPVC的消费厂家普通规模较小,质量档次不高,运用开发力度不够,使我国运用于管材、硬质品方面的CPVC大量依赖进口。3.1.6 氯化聚丙烯 我国对氯化聚丙烯CPP的研讨开发始于20世纪80年代初,目前主要消费企业有广州金珠江化学、山东忻州市地方国营化工厂、安徽省宿州先科化工有限责任公司、广东阳春市港利化工、江苏省盐城市黄海化工等。其中广州金珠江化学的1 kt/a安装是目前国内最大的氯化聚丙烯消费安装,
23、年产量坚持在800 t左右,并方案近期内将消费才干扩展到2 kt/a。目前国内氯化聚丙烯产量为3 kt。 氯化聚丙烯普通分为高氯化聚丙烯和低氯化聚丙烯两类。高氯化聚丙烯是指氯化度为63%67%的产品,可用作氯化橡胶的代用品、油墨和油漆的粘合剂、易燃物的添加剂。低氯化聚丙烯指氯化度为20%40%的产品,主要用于粘合剂,如聚丙烯薄膜热密封的预涂层、聚丙烯制品的印刷油墨和油漆的载色剂等。 氯化聚丙烯因性能优良,运用比较广泛,在国外获得了长足的开展。目前我国只需10多家企业从事氯化聚丙烯的小规模消费,且产质量量差、种类少,总年产量仅3 kt左右,而国内需求量约10 kt,每年需大量进口,尤其是油墨行业
24、所需的氯化聚丙烯几乎全部依赖进口。估计需求量今后还会继续增长。3.2 环氧化合物环氧氯丙烷ECH是丙烯衍生物中消费量较大的产品种类,是重要的有机合成中间体。其主要用途是用于消费环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶、甘油、玻璃钢、电绝缘制品等;也是消费医药、农药、涂料、外表活性剂、胶粘剂、离子交换树脂、增塑剂的主要原料,还可作纤维素脂、树脂和纤维素醚的溶剂。国内的环氧氯丙烷消费始于20世纪60年代,广州助剂厂于1965年率先采用甘油法消费了环氧氯丙烷,1968年无锡树脂厂、沈阳化工厂的丙烯高温氯化法的消费安装相继投产,国内消费才干虽然逐年提高了,但总的情况还是规模小、工艺落后,有的安装因原料缺乏,产量低
25、,效益差,不得不停产。直到1988年齐鲁石化引进的32 kt/a消费安装建成投产后,我国的消费才干才初步构成了一定的规模。目前国内环氧氯丙烷消费厂家共4家:天津化工厂于1999年底投产了一套24 kt/a消费安装,该安装系采用日本昭和电工的醋酸丙烯酸技术。1999年投产以来,由于安装的许多瓶颈问题没有得到较好的处理,安装消费处于不稳定阶段,不断没能满负荷消费;岳阳环氧树脂厂在1972年引进了一套10 kt/a消费安装,采用的是意大利CONSER公司技术。2000年该厂改造环氧有机氯产品系列工程全面启动,2001年建成投产,该厂的ECH的消费才干到达34 kt/a,环氧树脂年消费才干到达50 k
26、t/a,成为目前我国最大的氯丙烯和环氧树脂消费企业氯丙烯是环氧氯丙烷的中间产品,但是该厂的环氧氯丙烷85%用于本人厂的环氧树脂的消费。山东东营联成化工集团采用国内较为成熟的丙烯高温氧氯化法技术,设计消费才干为10 kt/a。1999年底开车只消费中间体氯丙烯,目前已对后续安装进展了扩建改造,使ECH的消费才干到达20 kt/a,但是,至今还未可以正常消费ECH产品。 最近几年,我国每年进口环氧氯丙烷35 kt左右,我国的环氧氯丙烷进口来源地主要是俄罗斯,另外美国、日本也有一些,而且我国给予俄罗斯一定的优惠政策,对他们实行半关税,半增值税的纳税方法,使得俄罗斯的产品得以低价进入我国,对我国的环氧
27、氯丙烷市场冲击很大,我国环氧氯丙烷市场的价钱根本随着俄罗斯的产品价钱的动摇而动摇,我国的环氧氯丙烷价钱很低,这是我国环氧氯丙烷消费安装开工率低的一个很重要的缘由。3.3 光气系列产品3.3.1 光气光气是重要的耗氯产品。目前美国的光气系列产品的耗氯量约1 000 kt,占美国氯气消费量的7%左右;西欧目前光气系列产品的耗氯量700 kt,占氯气消费量的8%左右;我国目前的光气系列产品的耗氯量约60 kt,仅占全国耗氯量的1.1%。世界光气系列产品中最主要的产品是异氰酸酯类,其次是聚碳酸酯,再就是用于农药、医药等的消费中。近几年我国聚氨酯工业开展很快,1991年我国聚氨酯制品的产量为150 kt
28、,到1995年增长到400 kt,2000年进一步开展到850 kt以上,其年均增长率为20%。为满足国民经济开展的需求,每年大量进口聚氨酯的原料及多元醇。如2000年进口聚氨酯的原料约280 kt,进口量占国内总消费量的87%,同时2000年进口聚醚191 kt,占国内需求量的一半左右;又如聚碳酸酯近几年国内消费增长极快,但国内产量仅几百吨,完全依赖进口,2000年的进口量高达236 kt。仅此3项2000年耗用外汇11.5亿美圆,相当于进口氯气500 kt.因此,加快开展聚碳酸酯、异氰酸酯、聚醚将有利于氯碱工业的开展。目前农药消费中大量运用光气,由于光气是氨基甲酸酯类杀虫剂和杀菌剂、磺酰脲
29、类除草剂、脲类除草剂的原料。随着我国农药工业的开展其消费量还将进一步增长。光气可作酰化剂,用它可消费一系列的精细化学品。3.3.2 双光气双光气主要由甲醇与光气反响后,氯化而得。主要用于农药、医药的合成,在塑料、聚合物行业用作游离基引发剂。目前国内有小批量消费。下游产品同光气类似。双光气呈液态,运输和运用依然存在一定危险,在运用上还遭到限制。3.3.3 三光气三光气又称固体光气,主要运用于高分子资料、医药、农药等领域的合成。三光气可替代光气和双光气,是光气的最理想的替代品。运用三光气消费高分子资料,为用非光气化消费系列工程塑料开辟了一条新路,作为21世纪新技术,新资料具有非常宽广的开展前景。目
30、前我国光气消费厂很多,但消费规模很小,普通在3 kt/a左右。由于光气消费的环境维护和平安卫生要求很高,产品的技术含量和附加值也很高,今后应逐渐集中,建立符合国家环保规定的消费安装,进展系列化消费,以提高经济效益。在沿海地域的大型氯碱厂,结合当地石油化工的开展,可以建立大型二苯甲烷二异氰酸酯/甲苯二异氰酸酯MDI/TDI消费安装;一些技术力量较强,有开发才干和市场营销才干的中小型氯碱厂可开展各种特征的精细光气产品,以加快我国光气系列产品的开展,并进一步促进氯碱行业的开展。BASF和Bayer等国际著名化工公司已在中国建立大型MDI/TDI安装。3.4 甲烷氯化物甲烷氯化物(CMS)是一氯甲烷、
31、二氯甲烷、三氯甲烷氯仿和四氯化碳的总称,是重要的有机氯产品。甲烷氯化物除可用作脱脂漆剂、萃取剂、气雾剂、制冷剂、灭火剂和麻醉剂等以外,还是消费医药、农药、合成纤维、塑料、有机硅和有机氟系列产品的原料。在20世纪90年代以前我国的甲烷氯化物消费主要采用国内技术,技术程度与国外技术相比差距较大,主要表如今规模小、能耗高、产质量量差、“三废排放量大、设备腐蚀严重等问题。受上述问题的影响,安装开工率低。从90年代以后,浙江衢化引进了日本德山曹达甲醇法消费技术。近几年,又有江苏梅兰化工集团公司、自贡鸿鹤化工股份、宁夏大元等,采用国外先进技术,拟建或者正在建立的甲烷氯化物消费安装。目前我国现有消费厂家50
32、余家,10 kt/a规模的消费厂家有10家,总消费才干超越300 kt/a。3.4.1 一氯甲烷我国现有一氯甲烷消费厂10多家,总消费才干约70 kt/a,表观消费量近80 kt。目前我国一氯甲烷主要用于有机硅、甲基纤维素、农药、医药和乳化剂等的消费。近年来国内有机硅的需求量急剧增长,据有关部门的市场分析,2005年我国需求有机硅烷100 kt以上,如按每吨有机硅烷耗费0.9 t一氯甲烷计算,那么需一氯甲烷90 kt。因一氯甲烷存在着运输困难的问题,所以,大多数的有机硅厂都有本人的配套消费安装。近年来,我国在医药、农药、甲基纤维素和季铵化合物等行业对一氯甲烷的需求增长较快,估计20022006
33、年一氯甲烷的需求量增长1015 kt。因此,到2006年国内对一氯甲烷的总需求量将到达120140 kt,而届时国内一氯甲烷的消费才干为80100 kt/a。3.4.2 二氯甲烷我国的二氯甲烷消费企业不多,总消费才干约为55 kt/a,产量近40 kt。国内市场对二氯甲烷的需求量估计超越100 kt。我国的消费构成与国外兴隆国家差别较大,主要用作消费三醋酸纤维胶片即电影胶片、照相片、X光片的原料,其次用作脱漆剂和医药消费的萃取剂。而美国、欧洲、日本的消费构成主要是金属脱脂脱漆、粘合剂、农药、化工消费等领域。目前我国高纯二氯甲烷市场供不应求,亟待开展。3.4.3 三氯甲烷我国现有三氯甲烷消费厂近
34、20家,总消费才干约90 kt/a,消费量120 kt,主要用于消费制冷剂HCFC-22,其消费量约占总消费量的70%;其他用于医药工业,作为药物萃取剂、麻醉剂和兽药等,以及用作复原染料的溶剂。据预测,我国对三氯甲烷的需求量将以每年8%10%的速度增长,到2005年,全国总需求量将到达170 kt。3.4.4 四氯化碳由于四氯化碳是蒙特利尔议定书规定的受控物质,按议定书的规定,要求到2021年制止运用。因此,我国也正步入限制运用四氯化碳时期,目前国内四氯化碳消费才干为80 kt/a,需求量90 kt以上,主要用于制冷剂的消费,其消费量占总消费量的90%。预测到2005年,国内对四氯化碳的需求量
35、在30 kt左右,到2021年完全停顿运用。3.5 含氯中间体含氯中间体是医药、农药、染料、有机颜料、外表活性剂、纤维素醚、日用化工等行业的主要原料。最主要的种类有氯苯、邻硝基氯苯、对硝基氯苯、氯乙酸、氯化苄、氯化酰氯、氯化亚砜。3.5.1 氯苯和硝基氯苯(1)氯苯氯苯系列产品主要是一氯苯、二氯苯是有机合成精细化工中间体的重要化工原料,广泛运用在医药、农药、溶剂、染料、颜料、防霉剂、外表活性剂、香料等各个领域,是耗氯量较大的产品。我国现有氯化苯消费企业20余家,产能达5 kt/a以上的有12家,其中超越10 kt/a的有5家,消费才干最大的是锦化化工集团公司达35 kt/a。而锦化、扬州农药厂
36、、南京化工厂、天津化工厂、河南化工厂这5家的消费才干之和占全国总消费才干的59%。对、邻二氯苯是消费染料、医药、农药、工程塑料等的重要有机化工原料,目前我国总消费才干约为25 kt/a,其中对氯苯的消费才干为17 kt/a左右,邻二氯苯约为7.3 kt/a。就对、邻二氯苯的开展来说,偏重点应有些不同。2000年国内邻二氯苯的消费量约到达7 kt,而国内那么开工缺乏,每年需进口4 kt,主要由于产质量量不能到达下游产品的要求。究其缘由在于设备及工程化等方面存在一些难题,如结焦问题等。对二氯苯无论是产质量量还是价钱都足以与国外产品竞争,而目前年产量仅为3 kt左右,设备开工严重缺乏,究其缘由主要在
37、于国内下游产品开发力度不够,尤其要大力开展以对二氯苯为原料的杀虫、防霉防蛀剂和高性能特种工程塑料的聚苯硫醚树脂等。(2)对、邻硝基氯苯对、邻硝基氯苯是消费染料、颜料、医药、农药、橡胶助剂中间体等的重要有机化工原料。目前总消费才干达250 kt/a左右。如今消费才干不仅可以充分满足国内市场需求,还有相当数量可供出口。今后对、邻硝基氯苯产品开展思绪是规模化运营,提高产质量量和安装运转稳定性,提高消费安装的综合效益,添加出口,在国际市场构成中国品牌。同时大力开发下游产品。3.5.2 氯乙酸氯乙酸是重要的有机酸,由于分子中有两个重要的官能团,可用作有机合成的原料和中间体,因此,近几年运用领域不断扩展,
38、广泛运用于农药、医药、染料、油田化学品、造纸化学品、纺织助剂、外表活性剂、电镀、香料、香精等行业,已成为重要的有机氯产品。据国家统计年报统计,1999年全国消费才干约224 kt/a,但实践产量仅58.6 kt。我国消费厂家安装规模普遍较小,大多在12 kt/a,其中有近20家消费才干在3 kt/a以上,有5家消费规模到达10 kt/a。 目前大多数消费厂采用以硫磺为催化剂的间歇法工艺,产质量量差、原资料耗费高。为提高我国氯乙酸的消费技术程度,1999年辽宁阜新化工厂从斯洛伐克引进了VUCHT延续法氯乙酸消费技术和关键设备,规模为10 kt/a;1999年12月江苏泰兴市与荷兰阿克苏诺贝尔公司
39、签署了在泰兴经济开发区建立才干为25 kt/a氯乙酸消费安装的协议,2000年建成投产;无锡化工集团公司在自行开发的消费安装上又进展了改扩建,听说消费才干曾经到达了10 kt/a。这些安装建成投产后,将大大提高我国氯乙酸工业技术程度。近几年氯乙酸均有进出口,如2000年进口2 515 t,出口3 287 t。目前我国氯乙酸的消费中,农药占第一位,占总消费量的50%以上;其次是羧甲基纤维素CMC,约占消费量的18%;染料主要用于消费靛蓝,约占消费量的10%;其他还用于医药、有机合成、外表活性剂、氯乙酸酯类、日用化工、胶粘剂等方面。今后几年农药用氯乙酸的消费量不会有太大的增长。而有机合成方面其需求
40、量会随着医药、农药、有机化工的开展有较大增长。另外在外表活性剂和洗涤剂、冷烫精等日用化工方面的消费量也会有较大增长。但目前这么多的消费厂、规模这么小、消费工艺又落后,今后难于参与国际竞争。当前氯乙酸行业的主要义务是选择几个消费规模较大的、条件较好的企业进展技术改造,提高工艺技术程度,扩展安装的消费才干,提高产品的质量和加快下游衍生物的开发,以加强企业的竞争力。3.5.3 氯化苄氯化苄是甲苯最主要的氯化物,也是重要的有机合成中间体。广泛用于医药、农药、染料、外表活性剂、香料、增塑剂、油墨等行业。目前全世界氯化苄的消费才干200 kt/a以上,主要集中在美国、欧洲和日本。美国SOLUTIA(原孟山
41、都)是世界上最大的消费商,占世界消费才干的30%左右。近几年我国氯化苄开展较快,目前全国消费才干约60 kt/a,其中武汉有机合成厂与法国ATO-FINA公司合资建立15 kt/a氯化苄及其衍生物消费安装,并将进一步扩展到25 kt/a;连云港泰乐化工与比利时合资建立了12 kt/a消费安装,现已扩展到17 kt/a, 除这两个大安装外还有一大批几百吨到千吨级的小厂,但目前安装开工率较低。很多小厂的产质量量与国外产品相比差距较大,亟待改良。我国氯化苄的最大用户是用于消费医药的原料苯乙酸,约占氯化苄总消费量的60%左右。苯乙酸最大的消费去向是消费青霉素,占苯乙酸总消费量的85%以上,其他医药约占
42、4%,香料约占8%,农药及其他约占3%。2000年我国青霉素产量约12 kt, 按每吨青霉素耗费0.8 t苯乙酸计,年需苯乙酸近10 kt,再加上其他药品和农药、香料等行业的需求,2000年我国苯乙酸需求量约12 kt。目前,我国苯乙酸的消费才干约20 kt/a,但大部分消费厂采用氯化苄氰化水解法制取苯乙酸,不仅消费规模小,而且环境污染严重。目前国内仅有4家氯化苄羰基合成法苯乙酸消费安装,消费规模小,约为3 kt/a,实践产量约2 kt。近年来不少研讨单位对羰基合成法苯乙酸进展研讨,目前,山东、四川等地正在建立13 kt/a消费安装,估计羰基合成法苯乙酸将会得到很快的开展,苯乙酸的质量和消费本
43、钱会有所改善。我国是世界上最大的青霉素消费国之一,目前除满足国内需求外,还大量出口,由于我国苯乙酸的消费本钱高,近几年受印度产品的影响,青霉素的出口量有所下降,估计今后随着羰基合成法苯乙酸的开展对苯乙酸的需求还会增长。其次,氯化苄用于消费农药杀虫剂,杀菌剂等,约占消费量的20%;苯甲醇等香料的消费约占10%左右;阳离子外表活性剂苄基季胺盐约占5%;增塑剂邻苯二甲酸丁苄酯约占3%;苄基酯约占2%。估计医药、农药、苄基季胺盐等行业对氯化苄的需求有较强的增长势头,苯甲醇、邻苯二甲酸丁苄酯及苄酯等的需求亦会有少量的增长,估计2005年氯化苄的需求量将在50 kt。3.5.4 氯乙酰氯氯乙酰氯是一种重要
44、的有机中间体,主要用于消费农药、医药、染料、灭火剂、光滑油添加剂、萃取剂、制冷剂等方面,但农药是主要消费去向。目前国内氯乙酰氯主要用于消费酰胺类除草剂和有机磷杀虫剂,其消费量约占70%80%。医药等其他用途约占20%30%。我国氯乙酰氯的主要消费领域是农药行业,其次是医药和染料,其他领域的用量较少。用氯乙酰氯消费农药,可提高产品收率,获得高质量的农药。在医药行业主要用于合成具有抗焦虑、镇静安息的药物;也用于合成抗炎、解热、镇痛药双氯灭痛等;其他还用于合成青霉素类抗生素药物以及抗寄生虫类等。除此之外,它还用于消费氨基酸类化合物等用于食品和饲料添加剂等方面。总之,氯乙酰氯是一种运用面广,市场前景看
45、好的产品。今后几年我国农药、医药、食品和饲料添加剂等行业将进一步开展,估计全国对氯乙酰氯的需求量将会有较大的增长。但目前国内的消费安装还不能满足需求,估计一批消费工艺落后的小安装将会被淘汰。氯乙酰氯的质量和消费本钱直接影响着我国农药和医药的市场竞争力,因此,建议今后加快以冰醋酸为原料,采用乙烯酮氯化法建立规模较大的氯乙酰氯消费安装,以便提高质量和降低消费本钱,满足农药和医药等行业开展的需求。3.5.5 氯化亚砜氯化亚砜是一种重要的氯化剂和酰化剂,广泛运用于医药、农药、染料等行业。随着化学工业的开展,氯化亚砜的需求增长很快。目前我国氯化亚砜的消费厂家有10家,总消费才干为20 kt/a,其中消费
46、才干最大的是山东淄川双凤化工厂,为6 kt/a,其他厂普通在0.51. 5 kt/a。近几年产量在1011 kt,目前的需求量大约在1314 kt,因此,每年均有一定量进口,如1999年进口3.2 k t左右,2000年进口量3.56 kt,约占国内消费量的30%左右。目前我国氯化亚砜的主要消费市场是农药和医药行业,目前的消费量约56 kt,约占全国总消费量的50%左右,估计2005年的需求约在1718 kt。今后的首要义务是淘汰工艺技术落后,污染严重、消费本钱高的消费厂,对有开展出路的企业要用先进技术进展改造,提高工艺技术程度,扩展消费才干,使之构成消费规模,以加强国际竞争力。4 我国开展耗
47、氯精细化工产品的建议我国“十五规划及2021年远景目的纲要明确指出我国化学工业要大力走精细化工道路。由于开展精细化工产品绝对投资少、见效快、附加值高、利润大、出口创汇高,因此开展精细化工是我国氯产品消费实现经济增长方式的根本性转变的关键,而开发含氯中间体及其下游产品是氯碱工业开展精细化工产品的途径。今后必需思索从开发新的耗氯产品入手,开展多种精细化工产品,以提高产品的科技含量,从而加强我国碱氯产品的市场竞争力。4.1 原料根底和技术条件耗氯有机精细化学品的开展必需同石油化工的开展严密相连,反过来也可以说,石油化工行业的开展为耗氯的精细化工产品提供了充足、廉价的有机原料。石油化工丰富的乙烯、丙烯
48、、苯、甲苯、丁二烯等有机原料为开展精细化工发明了便利条件。例如:消费氯丁橡胶和三氯乙烯、四氯乙烯的工艺道路都是采用石油化工消费过程中的丁二烯、乙烯作原料进展直接氯化为主的。我国有部分氯碱企业和国外的一些大的氯碱企业一样,氯碱企业和石化企业是连在一同的,实现了氯碱和石化产品一体化,这样,这些企业与国内的一些氯碱企业比,就有了得天独厚的充足的开展耗氯有机精细化工产品的原料根底。同时,精细化工产品的技术密集性和产品的功能性、公用性,决议了开展精细化工产品必需以技术开发为根底,并不断吸收国外高新技术。我国凡是与大型石化企业相连的氯碱企业,因在开展石化企业的过程中,构成了较为雄厚的技术积累,为开展精细化
49、工产品预备了技术条件。耗氯精细化工产品的开发和开展必需坚持将根本有机原料和技术手段相互结合,最终构成产品的产业化和系列化,使产品在猛烈竞争的市场上站住脚根,并不断拓展运用领域,以求得生存和开展。4.2 加大资金投入,搞好技术开发耗氯精细化工产品属于技术密集型产业,由于其技术开发周期长,科研投入大,也在一定程度上成为资金密集型行业。由于精细化工产品的技术垄断性极强,所以开展精细化工产品必需两条腿走路,一方面不能忽视国外的新技术开展情况,同时还必需高度注重本身的技术开发。国外各大精细化工企业为了获得技术的垄断和技术的领先,在科研的资金投入上普通占销售收入的5%10%。许多精细化工产品的技术被世界少数几家公司垄断,在这些产品未进入衰退期前,普通只销售产品,不会转让中心技术的,比如市场前景看好的氯化聚氯乙烯产品,其消费技术被美、日、德等国的公司垄断,并建立了完好的运用体系。而且高附加值的氯化聚丙烯、氯化橡胶等精细化工产品的中心技术也根本被垄断。在国内的企业中,以
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